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1. 옥외저장소란 ?

 ▣ 옥외저장소는 옥외의 장소에서 용기나 드럼 등에 위험물을 넣어 저장하는 저장소를 말한다. 옥외에 저장하면 햇볕이나 비, 바람

      등의 영향을 받게 되어 화재 내지 폭발이 일어 날 수 있으므로 다른 저장소에 비해 위험이 높은 저장소라 할 수 있다.

2. 저장 · 취급 품명 제한

 ▣ 옥외 저장소는 위험성이 높은 저장소이기 때문에 옥외 저장소에서 취급할 수 있는 위험물을 제한하고 있다. 옥외저장소에서

       저장 또는 취급할 수 있는 위험물의 종류는 다음과 같다.

  ① 제2류 위험물 중 유황 또는 인화성 고체 (인화점이 21℃ 이상인 것)

  ② 제4류 위험물 중 제1석유류 (인화점이 0℃ 이상인 것에 한함) · 알코올류 · 제2석유류 · 제4석유류 및 동식물유류

  ③ 제6류 위험물

  ④ 제6류 위험물 및 제4류 위험물 중 특별시 · 광역시 또는 도의 조례에서 정하는 위험물

  ⑤ 국제해사기구에 관한 협약에 의하여 설치된 국제해사기구가 채택한 국제해상위험물 규칙 (IMSG Code)에 적합한 용기에 수납

       된 위험물

3. 옥외저장소의 시설기준

 

  ① 옥외저장소는 위험성이 높은 장소로서 위험물제조소 등의 시설기준에서 정하는 안전거리를 두어야 한다.

   ▣ 제조소(제6류 위험물 제외)의 외벽, 공작물의 외측으로 부터 안전거리

건 물 물
안전거리
사용전압 7,000V 초과 35,000V 이하의 특고압 가공전선
3m 이상
사용전압 35,000V 초과 특고압 가공전선
5m 이상
주거용으로 사용되는 것 (제조소가 설치된 부지 내에 있는 것 제외)
10m 이상
고압가스, 액화석유가스 또는 도시가스를 저장 또는 취급하는 시설
20m 이상
학교, 병원(종합병원, 치과병원, 한방 · 요양병원), 극장(공연장, 영화상영관, 수용인원 300명 이상 시설, 아동복지시설, 노인복지시설, 장애인 복지시설, 모·부자복지시설, 보육시설, 성매매자를 위한 복지시설, 정신보건시설, 가정폭력피해자 보호시설, 수용인원 20명 이상의 다수인시설
30m 이상
유형문화재, 지정문화재
50m 이상

  ② 습기가 없고 배수가 잘 되는 장소에 설치할 것

  ③ 위험물을 저장 또는 취급하는 장소의 주위에는 경계표시 (울타리의 기능이 있는 것에 한함)를 하여 명확히 구분한다.

4. 보유 공지

저장 또는 취급하는 위험물의 최대수량
공지의 너비
지정수량의 10배 이하
3m 이상
지정수량의 10배 초과 20배 이하
5m 이상
지정수량의 20배 초과 50배 이하
9m 이상
지정수량의 50배 초과 200배 이하
12m 이상
지정수량의 200배 초과
15m 이상

  ※ 제4류 위험물 중 제4석유류와 제6류 위험물을 저장 또는 취급하는 보유공지는 공지너비의 3분의 1 이상의 너비로 할 수 있다.

5. 표지 및 게시판 설치

  ▣ 위험물 옥외저장소라는 표지와 방화에 관하여 필요한 게시판을 설치해야 한다.

 

6. 옥외저장소의 선반 설치기준

 

  ① 선반은 불연재료로 만들고 견고한 지반면에 고정할 것

  ② 선반은 당해 선반 및 그 부속설비의 자중·저장하는 위험물의 중량·풍하중·지진의 영향 등에 의하여 생기는 응력에 대하여 안전

       할 것

  ③ 선반의 높이는 6m를 초과하지 아니할 것

  ④ 선반에는 위험물을 수납한 용기가 쉽게 낙하하지 아니하는 조치를 강구할 것

7. 과산화수소 또는 과염소산을 저장하는 옥외저장소의 기준

  ▣ 과산화수소 또는 과염소산을 저장하는 옥외저장소에는 불연성 또는 난연성의 천막 등을 설치하여 햇빛을 가릴 것

8. 눈 · 비 등을 피하거나 차광 등을 위하여 옥외저장소에 캐노피 또는 지붕을 설치하는 경우의 기준

  ▣ 눈·비 등을 피하거나 차광 등을 위하여 옥외저장소에 캐노피 또는 지붕을 설치하는 경우에는 환기 및 소화활동에 지장을 주지

       아니하는 구조로 할 것. 이 경우 기둥은 내화구조로 하고, 캐노피 또는 지붕을 불연재료로 하며, 벽을 설치하지 아니하여야

       한다.

9. 옥외저장소 중 덩어리상태의 황만을 지반면에 설치한 경계표시의 안쪽에서 저장 또는 취급하는 것에 대한

     기준

  ① 하나의 경계표시의 내부의 면적은 100㎡ 이하일 것

  ② 2 이상의 경계표시를 설치하는 경우에 있어서는 각각의 경계표시 내부의 면적을 합산한 면적은 1,000㎡ 이하로 하고, 인접하는

       경계표시와 경계표시와의 간격은 보유공지의 너비의 2분의 1 이상으로 할 것. 다만, 저장 또는 취급하는 위험물의 최대수량이

       지정수량의 200배 이상인 경우에는 10m 이상으로 하여야 한다.

  ③ 경계표시는 불연재료로 만드는 동시에 황이 새지 아니하는 구조로 할 것

  ④ 경계표시의 높이는 1.5m 이하로 할 것

  ⑤ 경계표시에는 황이 넘치거나 비산하는 것을 방지하기 위한 천막 등을 고정하는 장치를 설치하되, 천막 등을 고정하는 장치는

       경계표시의 길이 2m마다 한 개 이상 설치할 것

  ⑥ 황을 저장 또는 취급하는 장소의 주위에는 배수구와 분리장치를 설치할 것

10. 인화성 고체, 제1석유류 또는 알코올류의 옥외저장소의 특례

 ▣ 제2류 위험물 중 인화성고체(인화점이 21℃ 미만인 것에 한함) 또는 제4류 위험물 중 제1석유류 또는 알코올류를 저장 또는

      취급하는 옥외저장소에 있어서는 당해 위험물의 성질에 따라 다음의 기준에 의한다.

  ① 인화성고체, 제1석유류 또는 알코올류를 저장 또는 취급하는 장소에는 당해 위험물을 적당한 온도로 유지하기 위한 살수설비

       등을 설치하여야 한다.

  ② 제1석유류 또는 알코올류를 저장 또는 취급하는 장소의 주위에는 배수구 및 집유설비를 설치하여야 한다. 이 경우 제1석유류

       (온도 20℃의 물 100g에 용해되는 양이 1g 미만인 것에 한함)를 저장 또는 취급하는 장소에 있어서는 집유설비에 유분리장치

        를 설치 하여야 한다.

#옥외저장소 #안전거리 #보유공지 #제조소 #캐노피 #과산화수소 #과염소산 #인화성

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1. 제6류 위험물의 종류와 지정수량

성질
위험등급
품 명
지정수량
산화성
액체
1. 과염소산 (HClO4)
500㎏
2. 과산화수소 (H2O2)
3. 질산 (HNO3)
4. 그밖에 행정안전부령이 정하는 것
- 할로겐 화합물 (ICl, IBr, BrF3, BrF5, UF5 등)
 

2. 공통 성질, 저장 및 취급 시 유의사항 및 소화방법

가. 공통성질

  ① 상온에서 액체이고 산화성이 강하다.

  ② 유독성 증기가 발생하기 쉽고, 증기는 부식성이 강하다.

  ③ 산소를 함유하고 있으며, 불연성이나 다른 가연성 물질을 착화하기가 쉽다.

  ④ 모두 무기화합물로 이루어져 있으며, 불연성이다.

  ⑤ 과산화수소를 제외하고 강산에 해당한다.

나. 저장 및 취급시 유의사항

  ① 피부에의 접촉 또는 유독성 증기를 흡입하지 않도록 한다.

  ② 과산화수소를 제외하고 물과 반응시 발열하므로 주의해야 한다.

  ③ 용기는 밀폐용기를 사용하고, 파손되지 않도록 적절히 보호한다.

  ④ 가연성 물질과 격리시킨다.

  ⑤ 소량 누출시 마른 모래나 흙으로 흡수하고 대량 누출시 과산화수소는 물로, 나머지는 약알칼리 중화제 (소다회\

       (Na2CO3​, 중탄산나트륨(NaHCO3), 소석회[Ca(OH)2] 등)로 중화한 후 다량의 물로 씻어 낸다.

  ※ 탄산 나트륨(sodium carbonate) 또는 탄산소다, 줄여서 소다(소다회)는 나트륨의 탄산염으로, 염기성을 띄는 무색의

                         흡습성 결정이다. 화학식은 Na2CO3 이다.

다. 소화방법

  ▣ 원칙적으로 제6류 위험물은 산화성 액체로서 불연성 물질이므로 소화방법이 있을 수 없다. 다만, 가연물의 성질에

       따라 아래와 같은 소화방법이 있을 수 있다.

   ① 가연성 물질을 제거한다.

   ② 보호의, 보호장갑, 공기호흡기 등의 보호장비를 갖춘다.

   ③ 소량인 경우 다량의 주수에 의한 희석소화를 한다.

   ④ 대량의 경우 마른 모래나 CO2, 분말소화약제를 이용한다.

3. 위험물의 시험방법

가. 연소시간의 측정시험

  ① 목분(수지분이 적은 삼에 가까운 재료로 하고 크기는 500㎛의 체를 통과하고 250㎛의 체를 통과하지 않는 것), 질산

       90% 수용액 및 시험물품을 사용하여 온도 20℃, 습도 50%, 1기압의 실내에서 ② 및 ③의 방법에 의하여 실시한다.

       다만, 배기를 행하는 경우에는 바람의 흐름과 평행하게 측정한 풍속이 0.5m/s 이하이어야 한다.

  ② 질산 90% 수용액에 관한 시험순서는 다음 각 호와 같다.

    ㉠ 외경 120㎜의 평저증발접시[「화학분석용 자기증발접시」(KS L 1561)] 위에 목분(온도 105℃에서 4시간 건조하고

         건조용 실리카 젤을 넣은 데시케이터 속에 온도 20℃ 로 24시간 이상 보존되어 있는 것) 15g을 높이와 바닥면의 직경

         의 비가 1:1.75가 되도록 원추형으로 만들어 1시간 둘 것

    ㉡ ㉠의 원추형 모양에 질산 90% 수용액 15g을 주사기로 상부에서 균일하게 떨어뜨려 목분과 혼합할 것

    ㉢ 점화원(둥근 바퀴모양으로 한 직경 2㎜의 니크롬선에 통전하여 온도 약 1,000℃로 가열되어 있는 것)을 위쪽에서

        의 혼합물 원추형체적의 바닥부 전 둘레가 착화할 때까지 접촉할 것. 이 경우 점화원의 당해 바닥부에의 접촉시간

             은 10초로 한다.

    ㉣ 연소시간(혼합물에 점화한 경우 제2호의 원추형 모양의 바닥부 전 둘레가 착화하고 나서 발염하지 않게 되는 시간을

         말하며 간헐적으로 발염하는 경우에는 최후의 발염이 종료할 때까지의 시간으로 한다)을 측정할 것

    ㉤ ㉠부터 ㉣까지의 조작을 5회 이상 반복하여 연소시간의 평균치를 질산 90% 수용액과 목분과의 혼합물의 연소시간

         으로 할 것

    ㉥ 5회 이상의 측정에서 1회 이상의 연소시간이 평균치에서 ±50%의 범위에 들어가지 않는 경우에는 5회 이상의 측정

         결과가 그 범위에 들어가게 될 때까지 ㉠ 내지 ㉤의 조작을 반복할 것

  ③ 시험물품에 관한 시험순서는 다음 각 호와 같다.

    ㉠ 외경 120㎜ 및 외경 80㎜의 평저증발접시의 위에 목분 15g 및 6g을 높이와 바닥면의 직경의 비가 1:1.75가 되도록

         원추형으로 만들어 1시간 둘 것

    ㉡ ㉠의 목분 15g 및 6g의 원추형의 모양에 각각 시험물품 15g 및 24g을 주사기로 상부에서 균일하게 주사하여 목분과

         혼합할 것

    ㉢ ㉡의 각각의 혼합물에 대하여 제2항제3호 내지 제6호와 같은 순서로 실시할 것. 이 경우 착화 후에 소염하여 훈염

         또는 발연상태로 목분의 탄화가 진행하는 경우 또는 측정종료 후에 원추형의 모양의 내부 또는 착화위치의 위쪽에

         목분이 연소하지 않고 잔존하는 경우에는 제2항제1호 내지 제4호와 같은 조작을 5회 이상 반복하고, 총 10회 이상의

         측정에서 측정회수의 1/2 이상이 연소한 경우에는 그 연소시간의 평균치를 연소시간으로 하고, 총 10회 이상의 측정

         에서 측정회수의 1/2 미만이 연소한 경우에는 연소시간이 없는 것으로 한다.

    ㉣ 시험물품과 목분과의 혼합물의 연소시간은 제3호에서 측정된 연소시간 중 짧은 쪽의 연소시간으로 할 것

  ④ 시험물품과 목분과의 혼합물의 연소시간이 표준물질(질산 90% 수용액)과 목분과의 혼합물의 연소시간 이하인 경우에

       는 산화성액체에 해당하는 것으로 한다.

4. 주요 산화성 액체 위험물

  ▣ "산화성 액체"라 함은 그 자체로는 연소하지 아니하더라도 일반적으로 산소를 발생시켜 다른 물질을 연소시키거나

       연소를 돕는 액체를 말한다.

가. 과염소산(HClO4) - 지정수량 300㎏

 ① 일반적 성질

   ㉠ 무색 무취의 유동하기 쉬운 액체이며 흡습성이 대단히 강하고 대단히 불안정한 강산이다. 순수한 것은 분해가 용이

        하고 격렬한 폭발력을 가진다.

   ㉡ 순수한 것은 농도가 높으면 모든 유기물과 폭발적으로 반응하고 알코올류와 혼합하면 심한 반응을 일으켜 발화 또는

        폭발한다.

   ㉢ 과염소산(HClO4)은 염소산 중에서 가장 강한 산이다.

         HClO < HClO2 < HClO3 < HClO4

         차아염소산 < 아염소산 < 염소산 < 과염소산

   ㉣ Fe, Cu, Zn 과 격렬하게 반응하고 산화물이 된다.

   ㉤ 가열하면 폭발하고 분해되어 유독성의 염산(염화수소, HCl)이 발생한다.

          HClO4 → HCl + 2O2

   ㉥ 비중은 3.5, 융점은 -112℃이고, 비점은 130℃이다.

   ㉦ 물과 접촉하면 발열하고 안정된 고체 수화물을 만든다.

 ② 위험성

   ㉠ 시안화합물과 반응하여 유독성, 가연성의 시안화수소(HCN)가스가 발생한다.

   ㉡ 92℃ 이상에서는 폭발적으로 분해된다.

   ㉢ 염화바륨(BaCl2)과 발열, 발화하며 암모니아(NH3)와 접촉 시 격렬하게 반응하여 폭발 비산한다.

   ㉣ 물과 접촉하면 심하게 반응하여 발열한다.

 ③ 저장 및 취급방법

   ㉠ 가열, 화기, 직사광선을 차단하며 물, 가연물, 유기물 등과의 접촉을 피하여 보관한다.

   ㉡ 유리나 도자기 등의 밀폐용기를 사용하고 누출 시 가연물과 접촉을 피한다.

 ④ 소화방법 : 마른 모래 또는 분말소화약제를 사용할 수 있다.

 ⑤ 용도 : 산화제, 전해 연마제 등

나. 과산화수소(H2O2) - 지정수량 300㎏ : 농도가 36wt% 이상일 것

 ① 일반적 성질

   ㉠ 순수한 것은 청색을 띠며 점성이 있고 무취, 투명하며 질산과 유사한 냄새가 난다.

   ㉡ 산화제 뿐 아니라 환원제로도 사용된다.

     ⓐ 산화제 : 2KI + H2O2 → 2KOH + I2

     ⓑ 환원제 : 2KMnO4 + 3H2SO4 + 5H2O2 → K2SO4 + 2MnSO4 + 8H2O + 5O2

   ㉢ 강한 산화성이 있고, 물, 알코올, 에테르 등에는 녹으나 석유나 벤젠 등에는 녹지 않는다.

   ㉣ 알칼리 용액에서는 급격히 분해되나 약산성에서는 분해되기 어렵다. 3%인 수용액을 옥시풀이라 하며 소독약으로

        사용하고, 고농도의 경우 피부에 닿으면 화상(수종)을 입는다.

   ㉤ 일반 시판품은 30~40%의 수용액으로, 분해되기 쉬워 인산(H3PO4), 요산 (C5H4N4O3) 등의 안정제를 가하거나 약산

        성으로 만든다.

   ㉥ 가열에 의해 산소가 발생한다.

         2H2O2 → 2H2O + O2

   ㉦ 비중 1.462, 융점 -89℃

 ② 위험성

   ㉠ 강력한 산화제로 분해하여 발생기 산소가 발생하며 농도가 높을 수록 불안정하고 온도가 높아지면 분해속도가 증가하

        여 비점 이하에서도 폭발한다.

   ㉡ 농도 60% 이상인 것은 충격에 의해 단독 폭발의 위험이 있으며, 고농도의 것은 알칼리, 금속분, 암모니아, 유기물 등과

        접촉 시 가열이나 충격에 의해 폭발한다.

   ㉢ 고농도의 과산화수소는 (에테르 + 과산화수소), (메탄올 + 과산화수소), (벤젠 + 과산 화수소) 등은 혼촉발화한다.

   ㉣ 이염화주석이수화물(SnCl2 · 2H2O), 나이트로글리세린(C3H5(ONO2)3, 하이드라진(N2H4)과 접촉시 발화 또는 폭발

        한다.

        2H2O2 + N2H4 → 4H2O + N2

   ㉤ 농도가 진한 것은 피부와 접촉하면 수종을 일으킨다.

 ③ 저장 및 취급방법

   ㉠ 유리는 알칼리성으로 분해를 촉진하므로 피하고 가열, 화기, 직사광선을 차단하며 농도가 높을 수록 위험성이 크므로

       분해방지안정제 (인산(H3PO4), 요산 (C5H4N4O3) 등)를 넣어 발생기 산소의 발생을 억제한다.

   ㉡ 용기는 밀봉하되 작은 구멍이 뚫린 마개를 사용한다.

   ㉢ 누출시는 다량의 물로 희석하고 다량 누출 시는 토사 등으로 막고 다량의 물로 씻는다.

 ④ 소화방법 : 화재시 용기를 이송하고 불가능한 경우 다량의 물로 냉각 소화한다.

 ⑤ 용도 : 표백제, 발포제, 로켓 원료, 의약 등

다. 질산(HNO3) - 지정수량 300㎏ : 비중이 1.49 이상의 것

 ① 일반적 성질

   ㉠ 3대 강산 중 하나로 흡습성이 강하고 자극성, 부식성이 강하며 휘발성, 발연성이다.

        직사광선에 의해 분해되어 이산화질소(NO2)를 생성한다.

          4HNO3 → 4NO2 + 2H2O + O2

   ㉡ 피부에 닿으면 노란색으로 변색이 되는 크산토프로테인반응(단백질 검출)을 한다.

   ㉢ 염산과 질산을 3부피와 1부피로 혼합한 용액을 왕수라 하며, 이 용액은 금과 백금을 녹이는 유일한 물질로 대단히

        강한 혼합산이다.

   ㉣ 직사광선으로 일부 분해되어 과산화질소(NO2)를 만들기 때문에 황색을 나타내며 Ag, Cu, Hg 등은 다른 산과 반응

        하지 않으나 질산과 반응하여 질산염과 산화질소 (NO)를 형성한다.

         3Cu + 8HNO3 → 3Cu(NO3)2 + 2NO + 4H2O (묽은 질산)

         Cu + 4HNO3 → Cu(NO3)2 + 2NO2 + 2H2O (진한 질산)

   ㉤ 비중은 1.49, 융점은 -50℃ 이며, 비점은 86℃ 이다.

   ㉥ 반응성이 큰 금속과 산화물 피막을 형성하여 내부를 보호한다. → 부동태(Fe, Ni, Al)

   ㉦ 질산을 가열하면 적갈색의 유독한 갈색증기(NO2)와 발생기 산소가 발생한다.

    ※ 크산토프로테인 반응 (Xanthoprotein 反應) : 단백질 검출 반응의 하나. 벤젠 고리를 가진 아미노산 또는 그것이 들어

        있는 단백질에 진한 질산을 가하여 가열하면 황색이 되고, 냉각하여 염기성으로 되게 하면 등황색을 띤다.

    ※ 부동태는 금속이나 합금이 특정 환경에서 화학 반응성을 잃고 부식 속도가 매우 느려지는 현상을 의미합니다. 부동태

        피막이 형성되어 금속 표면을 보호하기 때문에, 특히 스테인리스강과 같이 내식성이 중요한 금속에서 부동태화 처리

        는 중요한 부식 방지방법입니다.

 ② 위험성

   ㉠ 산화력과 부식성이 강해 피부에 닿으면 화상을 입는다.

   ㉡ 목탄분 등 유기가연물에 스며들어 서서히 갈색증기가 발생하며 자연발화한다.

   ㉢ 암모니아와 접촉시 폭발, 비산하며 가연성 물질, 산화성 물질, 유기용제, 알칼리, 시안화합물 등과 반응시 심하게 반응

        한다.

 ③ 저장 및 취급방법

   ㉠ 화기, 직사광선을 피하고 물기와의 접촉을 피하며 냉암소에 보관한다. 소량의 경우 갈색병에 보관한다.

   ㉡ 누출시 톱밥, 금속분, 환원성 물질 등 가연성 물질과 섞이지 않도록 주의하며 중화제 (소석회[수산화칼슘(Ca(OH)2]),

        소다회 [탄산수소나트륨(Na2CO3)] 등)로 중화시킨 후 물로 희석한다.

 ④ 소화방법 : 대규모 화재를 제외하고는 일반 화재의 소화방법과 같다. 소규모 화재시는 다량의 물로 희석하고 대규모

                       화재의 경우 포, 건조사 등으로 소화한다.  뜨거워진 질산에 주수하면 비산하므로 주의한다.

 ⑤ 용도 : 야금용, 폭약 및 나이트로화합물의 제조, 질산염류의 제조, 유기합성

라. 할로겐 화합물

 ▣ 두 할로겐 X와 Y로 이루어진 2원 화합물로서 보통 성분의 직접 작용으로 생긴다.

       X가 Y 보다 무거운 할로겐으로 하여 XYn (n=1, 3, 5, 7)으로 나타낸다. 모두 휘발성이고 최고 비점은 BrF3에서 127℃

       로 나타낸다. 대다수가 불안정하나 폭발하지는 않는다. 일플루오르화요오드(IF)는 얻어지지 않고 아이오딘화플루오린

       클로라이드 (IFCl2), IFCl과 같은 3종의 할로겐을 포함하는 것도 소수 있다.

 ① 삼플루오르화브로민 (BrF3)

   ㉠ 자극성 냄새가 나는 무색 액체로서 비점은 125℃, 융점은 8.7℃ 이다.

   ㉡ 물과 접촉하면 폭발할 수 있으며, 가연물질을 점화할 수 있다.

   ㉢ 부식성이 있다.

 ② 오플루오르화브로민 (BrF5)

   ㉠ 심한 냄새의 무색 액체로서, 비점은 40.76℃, 융점은 -60.5℃ 이다.

   ㉡ 부식성이 있으며, 산과 반응하여 부식성 가스를 발생시킨다.

   ㉢ 물과 접촉하면 폭발의 위험이 있다.

 ③ 오플루오르화아이오딘(IF5)

   ㉠ 자극성 냄새가 나는 액체로, 비점 100.5℃, 융점은 9.4℃ 이다.

   ㉡ 물과 격렬하게 반응하여 유독물질 또는 인화성 가스가 발생한다.

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1. 제6류 위험물의 종류와 지정수량

 
 

2. 공통성질, 저장 및 취급시 유의사항 및 소화방법

가. 공통성질

  ① 상온에서 액체이고 산화성이 강하다.

  ② 유독성 증기가 발생하기 쉽고, 증기는 부식성이 강하다.   

  ③ 산소를 함유하고 있으며, 불연성이나 다른 가연성 물질을 착화시키기 쉽다.

  ④ 과산화수소를 제외하고 강산에 해당한다.

나. 저장 및 취급시 유의 사항

  ① 피부에의 접촉 또는 유독성 증기를 흡입하지 않도록 한다.

  ② 과산화수소를 제외하고 물과 반응시 발열하므로 주의한다.

  ③ 용기는 밀폐용기를 사용하고, 파손되지 않도록 적절히 보호한다.

  ④ 가연성 물질과 격리시킨다.

  ⑤ 소량 누출시 마른 모래나 흙으로 흡수하고 대량 누출시 과산화수소는 물로, 나머지는 약알칼리 중화제 (소다회,

       중탄산나트륨, 소석회 등)로 중화한 후 다량의 물로 씻어낸다.

다. 소화방법

   원칙적으로 제6류 위험물은 산화성 액체로서 불연성 물질이므로 소화방법이 있을 수 없다. 다만, 가연물의 성질에 따라

   아래와 같은 소화방법이 있을 수 있다.

  ① 가연성 물질을 제거한다.

  ② 보호의, 보호장갑, 공기호흡기 등의 보호장비를 갖춘다.

  ③ 소량인 경우 다량의 주수에 의한 희석소화를 한다.

  ④ 대량의 경우 마른 모래나 CO2, 분말소화약제를 사용한다.

3. 위험물의 시험방법

가. 연소시간의 측정 시험

 ▣ 위험물안전관리에 관한 세부기준 (소방청 고시)

  제23조(연소시간의 측정시험) ① 목분(수지분이 적은 삼에 가까운 재료로 하고 크기는 500㎛의 체를 통과하고 250㎛의

       체를 통과하지 않는 것), 질산 90% 수용액 및 시험물품을 사용하여 온도 20℃, 습도 50%, 1기압의 실내에서 제2항 및

       제3항의 방법에 의하여 실시한다. 다만, 배기를 행하는 경우에는 바람의 흐름과 평행하게 측정한 풍속이 0.5m/s 이하

        이어야 한다.

  ② 질산 90% 수용액에 관한 시험순서는 다음 각 호와 같다.

    1. 외경 120㎜의 평저증발접시[「화학분석용 자기증발접시」(KS L 1561)] 위에 목분(온도 105℃에서 4시간 건조하고

         건조용 실리카 젤을 넣은 데시케이터 속에 온도 20℃로 24시간 이상 보존되어 있는 것. 이하 이 조에서 같다) 15g을

          높이와 바닥면의 직경의 비가 1:1.75가 되도록 원추형으로 만들어 1시간 둘 것

    2. 제1호의 원추형 모양에 질산 90% 수용액 15g을 주사기로 상부에서 균일하게 떨어 뜨려 목분과 혼합할 것

    3. 점화원(둥근 바퀴모양으로 한 직경 2㎜의 니크롬선에 통전하여 온도 약 1,000℃로 가열되어 있는 것)을 위쪽에서

        제2호의 혼합물 원추형체적의 바닥부 전 둘레가 착화할 때까지 접촉할 것. 이 경우 점화원의 당해 바닥부에의

         접촉시간은 10초로 한다.

    4. 연소시간(혼합물에 점화한 경우 제2호의 원추형 모양의 바닥부 전 둘레가 착화하고 나서 발염하지 않게 되는 시간을 

        말하며 간헐적으로 발염하는 경우에는 최후의 발염이 종료할 때까지의 시간으로 한다. 이하 이 조에서 같다)을

        측정할 것

    5. 제1호부터 제4호까지의 조작을 5회 이상 반복하여 연소시간의 평균치를 질산 90% 수용액과 목분과의 혼합물의 연소

        시간으로 할 것

    6. 5회 이상의 측정에서 1회 이상의 연소시간이 평균치에서 ±50%의 범위에 들어가지 않는 경우에는 5회 이상의 측정결

         과가 그 범위에 들어가게 될 때까지 제1호 내지 제5호의 조작을 반복할 것

  ③ 시험물품에 관한 시험순서는 다음 각 호와 같다.

     1. 외경 120㎜ 및 외경 80㎜의 평저증발접시의 위에 목분 15g 및 6g을 높이와 바닥면의 직경의 비가 1:1.75가 되도록

          원추형으로 만들어 1시간 둘 것

     2. 제1호의 목분 15g 및 6g의 원추형의 모양에 각각 시험물품 15g 및 24g을 주사기로 상부에서 균일하게 주사하여 목분

          과 혼합할 것

     3. 제2호의 각각의 혼합물에 대하여 제2항제3호 내지 제6호와 같은 순서로 실시할 것. 이 경우 착화 후에 소염하여 훈염

          또는 발연상태로 목분의 탄화가 진행하는 경우 또는 측정종료 후에 원추형의 모양의 내부 또는 착화위치의 위쪽에

          목분이 연소하지 않고 잔존하는 경우에는 제2항제1호 내지 제4호와 같은 조작을 5회 이상 반복하고, 총 10회 이상의

          측정에서 측정회수의 1/2 이상이 연소한 경우에는 그 연소시간의 평균치를 연소시간으로 하고, 총 10회 이상의 측정

          에서 측정회수의 1/2 미만이 연소한 경우에는 연소시간이 없는 것으로 한다.

     4. 시험물품과 목분과의 혼합물의 연소시간은 제3호에서 측정된 연소시간 중 짧은 쪽의 연소시간으로 할 것

  ④ 시험물품과 목분과의 혼합물의 연소시간이 표준물질(질산 90% 수용액)과 목분과의 혼합물의 연소시간 이하인 경우에

       는 산화성액체에 해당하는 것으로 한다.

4. 산화성 액체의 각론

  "산화성 액체"라 함은 액체로서 산화력의 잠재적인 위험성을 판단하기 위하여 소방청 고시로 정하는 시험에서 고시로 정

   하는 성질과 상태를 나타내는 것을 말한다.

가. 과염소산(HClO4) - 지정수량 : 300㎏

 ① 일반적 성질

   ㉮ 무색 무취의 유동하기 쉬운 액체이며 흡습성이 대단히 강하고 대단히 불안정한 강산이다. 순수한 것은 분해가 용이하

        고 격렬한 폭발력을 가진다.

   ㉯ 순수한 것은 농도가 높으면 모든 유기물과 폭발적으로 반응하고 알코올류와 혼합하면 심한 반응을 일으켜 발화 또는

        폭발한다.

   ㉰ HClO4는 염소산 중에서 가장 강한 산이다.

        HClO < HClO2 < HClO3 < HClO4

   ㉱ Fe, Cu, Zn과 격렬하게 반응하고 산화물이 된다.

   ㉲ 가열하면 폭발하고 분해되어 유독성의 HCl이 발생한다.

          HClO4 → HCl + 2O2

   ㉳ 비중은 3.5, 융점은 -112℃, 비점은 130℃ 이다.

   ㉴ 물과 접촉하면 발열하며 안정된 고체 수화물을 만든다.

 ② 위험성

   ㉮ 시안화합물과 반응하여 유독성, 가연성의 시안화수소(HCN)가스가 발생한다.

   ㉯ 92℃ 이상에서는 폭발적으로 분해된다.

   ㉰ 염화바륨(BaCl2)과 발열, 발화하며 암모니아(NH3)와 접촉시 격렬하게 반응하여 폭발 비산한다.

   ㉱ 물과 접촉하면 심하게 반응하여 발열한다.

 ③ 저장 및 취급방법

   ㉮ 가열, 화기, 직사광선을 차단하며, 물, 가연물, 유기물 등과의 접촉을 피하여 보관한다.

   ㉯ 유리나 도자기 등의 밀폐용기를 사용하고 누출 시 가연물과 접촉을 피한다.

 ④ 소화방법 : 마른 모래 또는 분말 소화약제를 사용할 수 있다.

 ⑤ 용도 : 산화제, 전해 연마제 등

나. 과산화수소(H2O2) - 지정수량 300㎏ : 농도가 36wt% 이상인 것

 ① 일반적 성질

   ㉮ 순수한 것은 청색을 띠며 점성이 있고 무취, 투명하며 질산과 유사한 냄새가 난다.

   ㉯ 산화제 뿐만 아니라 환원제로도 사용된다.

     ㉠ 산화제 : 2KI + H2O2 → 2KOH + I2

     ㉡ 환원제 : 2KMnO4 +3H2SO4 + 5H2O2 → K2SO4 +2MnSO4 + 8H2O + 5O2

   ㉰ 강한 산화성이 있고, 물, 알코올, 에테르 등에는 녹으나 석유나 벤젠 등에는 녹지 않는다.

   ㉱ 알칼리 용액에서는 급격히 분해되나 약산성에서는 분해되기 어렵다. 3%인 수용액을 옥시풀이라 하며 소독약으로

        사용하고, 고농도의 경우 피부에 닿으면 화상(수종)을 입는다.

   ㉲ 일반 시판품은 30 ~ 40%의 수용액으로, 분해되기 쉬워 인산(H3PO4), 요산(C5H4N4O3) 등의 안정제를 가하거나

        약산성으로 만든다.

   ㉳ 가열에 의해 산소가 발생한다.

          2H2O2 → 2H2O + O2

   ㉴ 비중 : 1.462, 융점 : -0.89℃

 ② 위험성

   ㉮ 강력한 산화제로 분해하여 발생기 산소가 발생하며 농도가 높을 수록 불안정하고 온도가 높아지면 분해속도가 증가

        하여 비점 이하에서도 폭발한다.

   ㉯ 농도 60% 이상인 것은 충격에 의해 단독폭발의 위험이 있으며, 고농도의 것은 알칼리, 금속분, 암모니아, 유기물 등과

         첩촉 시 가열이나 충격에 의해 폭발한다.

   ㉰ 고농도의 과산화수소는 (에테르 + 고산화수소), (메탄올 + 과산화수소), (벤젠 + 과산화수소) 등은 혼촉발화한다.

   ㉱ SnCl2 · 2H2O, 나이트로글리세린, 하이드라진과 접촉시 발화 또는 폭발한다.

           2H2O2 + N2H4 → 4H2O + N2

   ㉲ 농도가 진한 것은 피부와 접촉하면 수종을 일으킨다.

 ③ 저장 및 취급방법

   ㉮ 유리는 알칼리성으로 분해를 촉진하므로 피하고 가열, 화기, 직사광선을 차단하며 농도가 높을 수록 위험성이 크므로

        분해방지안정제(인산, 요산 등)를 넣어 발생기 산소의 발생을 억제한다.

   ㉯ 용기는 밀봉하되 작은 구멍이 뚫린 마개를 사용한다.

   ㉰ 누출시는 다량의 물로 희석하고 다량 누출 시는 토사 등으로 막고 다량의 물로 씻는다.

 ④ 소화방법 : 화재시 용기를 이송하고 불가능한 경우 다량의 물로 냉각소화한다.

 ⑤ 용도 : 표백제, 발포제, 로켓 원료, 의약 등

다. 질산(HNO3) - 지정수량 300㎏ : 비중이 1.49 이상의 것

 ① 일반적 성질

   ㉮ 3대 강산 중 하나로 흡습성이 강하고 자극성, 부식성이 강하며 휘발성, 발연성이다.

        직사광선에 의해 분해되어 이산화질소(NO2)를 생성한다.

          4HNO3 → 4NO2 + 2H2O + O2

   ㉯ 피부에 닿으면 노란색으로 변색이 되는 크산토프로테인반응(단백질 검출)을 한다.

   ㉰ 염산과 질산을 3부피와 1부피로 혼합한 용액을 왕수라 하며, 이 용액은 금과 백금을 녹이는 유일한 물질로 대단히

         강한 혼합산이다.

   ㉱ 직사광선으로 일부 분해되어 과산화질소를 만들기 때문에 황색을 나타내며 Ag, Cu, Hg 등은 다른 산과는 반응하지

        않으나 질산과 반응하여 질산염과 산화질소를 형성한다.

           3Cu + 8HNO3 + 3Cu(NO3)2 + 2NO + 4H2O (묽은 질산)

            Cu + 4HNO3 + Cu(NO3)2 + 2NO2 + 2H2O (진한 질산)

   ㉲ 비중 1.49, 융점은 -50℃, 비점은 86℃ 이다.

   ㉳ 반응성이 큰 금속과 산화물 피막을 형성하여 내부를 보호한다. → 부동태 (Fe, Ni, Al)

   ㉴ 질산을 가열하면 적갈색의 유독한 갈색증기(NO2)와 발생기 산소가 발생한다.

           2HNO3 → H2O + 2NO2 + O

 ② 위험성

   ㉮ 산화력과 부식성이 강해 피부에 닿으면 화상을 입는다.

   ㉯ 목탄분 등 유기가연물에 스며들어 서서히 갈색증기가 발생하며 자연발화한다.

   ㉰ 암모니아와 접촉시 폭발, 비산하며 가연성 물질, 산화성 물질, 유기용제, 알칼리, 시안화합물 등과 반응 시 심하게 반응

         한다.

   ㉱ 물과 접촉하면 심하게 발열하며, 가열시 발생하는 증기(NO2)는 유독성이다.

 ③ 저장 및 취급방법

   ㉮ 화기, 직사광선을 피하고 물기와의 접촉을 피하며 냉암소에 보관한다. 소량의 경우 갈색병에 보관한다.

   ㉯ 누출시 톱밥, 금속분, 환원성 물질 등 가연성 물질과 섞이지 않도록 주의하며 중화제 (소석회, 소다회 등)로

        중화시킨 후 물로 희석한다.

 ④ 소화방법 : 대규모 화재를 제외하고는 일반 화재의 소화방법과 같다. 소규모 화재 시는 다량의 물로 희석하고 대규모

                        화재의 경우 포, 건조사 등으로 소화한다. 뜨거워진 질산에 주수하면 비산하므로 주의한다.

 ⑤ 용도 : 야금용, 폭약 및 나이트로화합물의 제조, 질산염류의 제조, 유기합성

라. 할로겐화합물

  두 할로겐 X와 Y로 이루어진 2원 화합물로서 보통 성분의 직접 작용으로 생긴다. X가 Y보다 무거운 할로겐으로 하여

   XYn (n=1, 3, 5, 7)으로 나타낸다. 모두 휘발성이고 최고 비점은 BrF3에서 127℃로 나타난다. 대다수가 불안정하나 폭발

   하지는 않는다. IF는 얻어지지 않고 IFCl2, IF2Cl 과 같은 3종의 할로겐을 포함하는 것도 소수 있다.

 

 ① 삼불화브로민 (BrF3)

   ㉮ 자극성 냄새가 나는 무색 액체로서, 비점은 125℃, 융점은 -60.5℃ 이다.

   ㉯ 물과 접촉하면 폭발할 수 있으며, 가연물질을 점화할 수 있다.

   ㉰ 부식성이 있다.

 ② 오불화브로민 (BrF5)

   ㉮ 심한 냄새의 무색 액체로서, 비점은 40.78℃, 융점은 -60.5℃ 이다.

   ㉯ 부식성이 있으며 산과 반응하여 부식성 가스를 발생시킨다.

   ㉰ 물과 접촉하면 폭발의 위험이 있다.

 ③ 오불화아이오딘 (BrF3)

   ㉮ 자극성 냄새가 나는 액체로, 비점은 100.5℃, 융점은 9.4℃ 이다.

   ㉯ 물과 격렬하게 반응하여 유독물질 또는 인화성 가스가 발생한다.

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