제6류 위험물 - 산화성 액체

 

​

1. 제6류 위험물의 종류와 지정수량

성질	위험등급	품 명	지정수량
산화성 액체	Ⅰ	1. 과염소산 (HClO4)	500㎏
		2. 과산화수소 (H2O2)
		3. 질산 (HNO3)
		4. 그밖에 행정안전부령이 정하는 것 - 할로겐 화합물 (ICl, IBr, BrF3, BrF5, UF5 등)

 

2. 공통 성질, 저장 및 취급 시 유의사항 및 소화방법

​

가. 공통성질

  ① 상온에서 액체이고 산화성이 강하다.

  ② 유독성 증기가 발생하기 쉽고, 증기는 부식성이 강하다.

  ③ 산소를 함유하고 있으며, 불연성이나 다른 가연성 물질을 착화하기가 쉽다.

  ④ 모두 무기화합물로 이루어져 있으며, 불연성이다.

  ⑤ 과산화수소를 제외하고 강산에 해당한다.

나. 저장 및 취급시 유의사항

  ① 피부에의 접촉 또는 유독성 증기를 흡입하지 않도록 한다.

  ② 과산화수소를 제외하고 물과 반응시 발열하므로 주의해야 한다.

  ③ 용기는 밀폐용기를 사용하고, 파손되지 않도록 적절히 보호한다.

  ④ 가연성 물질과 격리시킨다.

  ⑤ 소량 누출시 마른 모래나 흙으로 흡수하고 대량 누출시 과산화수소는 물로, 나머지는 약알칼리 중화제 (소다회\

       (Na2CO3​, 중탄산나트륨(NaHCO3), 소석회[Ca(OH)2] 등)로 중화한 후 다량의 물로 씻어 낸다.

  ※ 탄산 나트륨(sodium carbonate) 또는 탄산소다, 줄여서 소다(소다회)는 나트륨의 탄산염으로, 염기성을 띄는 무색의

                         흡습성 결정이다. 화학식은 Na2CO3 이다.

다. 소화방법

  ▣ 원칙적으로 제6류 위험물은 산화성 액체로서 불연성 물질이므로 소화방법이 있을 수 없다. 다만, 가연물의 성질에

       따라 아래와 같은 소화방법이 있을 수 있다.

   ① 가연성 물질을 제거한다.

   ② 보호의, 보호장갑, 공기호흡기 등의 보호장비를 갖춘다.

   ③ 소량인 경우 다량의 주수에 의한 희석소화를 한다.

   ④ 대량의 경우 마른 모래나 CO2, 분말소화약제를 이용한다.

​

3. 위험물의 시험방법

​

가. 연소시간의 측정시험

  ① 목분(수지분이 적은 삼에 가까운 재료로 하고 크기는 500㎛의 체를 통과하고 250㎛의 체를 통과하지 않는 것), 질산

       90% 수용액 및 시험물품을 사용하여 온도 20℃, 습도 50%, 1기압의 실내에서 ② 및 ③의 방법에 의하여 실시한다.

       다만, 배기를 행하는 경우에는 바람의 흐름과 평행하게 측정한 풍속이 0.5m/s 이하이어야 한다.

  ② 질산 90% 수용액에 관한 시험순서는 다음 각 호와 같다.

    ㉠ 외경 120㎜의 평저증발접시[「화학분석용 자기증발접시」(KS L 1561)] 위에 목분(온도 105℃에서 4시간 건조하고

         건조용 실리카 젤을 넣은 데시케이터 속에 온도 20℃ 로 24시간 이상 보존되어 있는 것) 15g을 높이와 바닥면의 직경

         의 비가 1:1.75가 되도록 원추형으로 만들어 1시간 둘 것

    ㉡ ㉠의 원추형 모양에 질산 90% 수용액 15g을 주사기로 상부에서 균일하게 떨어뜨려 목분과 혼합할 것

    ㉢ 점화원(둥근 바퀴모양으로 한 직경 2㎜의 니크롬선에 통전하여 온도 약 1,000℃로 가열되어 있는 것)을 위쪽에서

        ㉡ 의 혼합물 원추형체적의 바닥부 전 둘레가 착화할 때까지 접촉할 것. 이 경우 점화원의 당해 바닥부에의 접촉시간

             은 10초로 한다.

    ㉣ 연소시간(혼합물에 점화한 경우 제2호의 원추형 모양의 바닥부 전 둘레가 착화하고 나서 발염하지 않게 되는 시간을

         말하며 간헐적으로 발염하는 경우에는 최후의 발염이 종료할 때까지의 시간으로 한다)을 측정할 것

    ㉤ ㉠부터 ㉣까지의 조작을 5회 이상 반복하여 연소시간의 평균치를 질산 90% 수용액과 목분과의 혼합물의 연소시간

         으로 할 것

    ㉥ 5회 이상의 측정에서 1회 이상의 연소시간이 평균치에서 ±50%의 범위에 들어가지 않는 경우에는 5회 이상의 측정

         결과가 그 범위에 들어가게 될 때까지 ㉠ 내지 ㉤의 조작을 반복할 것

  ③ 시험물품에 관한 시험순서는 다음 각 호와 같다.

    ㉠ 외경 120㎜ 및 외경 80㎜의 평저증발접시의 위에 목분 15g 및 6g을 높이와 바닥면의 직경의 비가 1:1.75가 되도록

         원추형으로 만들어 1시간 둘 것

    ㉡ ㉠의 목분 15g 및 6g의 원추형의 모양에 각각 시험물품 15g 및 24g을 주사기로 상부에서 균일하게 주사하여 목분과

         혼합할 것

    ㉢ ㉡의 각각의 혼합물에 대하여 제2항제3호 내지 제6호와 같은 순서로 실시할 것. 이 경우 착화 후에 소염하여 훈염

         또는 발연상태로 목분의 탄화가 진행하는 경우 또는 측정종료 후에 원추형의 모양의 내부 또는 착화위치의 위쪽에

         목분이 연소하지 않고 잔존하는 경우에는 제2항제1호 내지 제4호와 같은 조작을 5회 이상 반복하고, 총 10회 이상의

         측정에서 측정회수의 1/2 이상이 연소한 경우에는 그 연소시간의 평균치를 연소시간으로 하고, 총 10회 이상의 측정

         에서 측정회수의 1/2 미만이 연소한 경우에는 연소시간이 없는 것으로 한다.

    ㉣ 시험물품과 목분과의 혼합물의 연소시간은 제3호에서 측정된 연소시간 중 짧은 쪽의 연소시간으로 할 것

  ④ 시험물품과 목분과의 혼합물의 연소시간이 표준물질(질산 90% 수용액)과 목분과의 혼합물의 연소시간 이하인 경우에

       는 산화성액체에 해당하는 것으로 한다.

​

4. 주요 산화성 액체 위험물

  ▣ "산화성 액체"라 함은 그 자체로는 연소하지 아니하더라도 일반적으로 산소를 발생시켜 다른 물질을 연소시키거나

       연소를 돕는 액체를 말한다.

​

가. 과염소산(HClO4) - 지정수량 300㎏

 ① 일반적 성질

   ㉠ 무색 무취의 유동하기 쉬운 액체이며 흡습성이 대단히 강하고 대단히 불안정한 강산이다. 순수한 것은 분해가 용이

        하고 격렬한 폭발력을 가진다.

   ㉡ 순수한 것은 농도가 높으면 모든 유기물과 폭발적으로 반응하고 알코올류와 혼합하면 심한 반응을 일으켜 발화 또는

        폭발한다.

   ㉢ 과염소산(HClO4)은 염소산 중에서 가장 강한 산이다.

         HClO < HClO2 < HClO3 < HClO4

         차아염소산 < 아염소산 < 염소산 < 과염소산

   ㉣ Fe, Cu, Zn 과 격렬하게 반응하고 산화물이 된다.

   ㉤ 가열하면 폭발하고 분해되어 유독성의 염산(염화수소, HCl)이 발생한다.

          HClO4 → HCl + 2O2

   ㉥ 비중은 3.5, 융점은 -112℃이고, 비점은 130℃이다.

   ㉦ 물과 접촉하면 발열하고 안정된 고체 수화물을 만든다.

 ② 위험성

   ㉠ 시안화합물과 반응하여 유독성, 가연성의 시안화수소(HCN)가스가 발생한다.

   ㉡ 92℃ 이상에서는 폭발적으로 분해된다.

   ㉢ 염화바륨(BaCl2)과 발열, 발화하며 암모니아(NH3)와 접촉 시 격렬하게 반응하여 폭발 비산한다.

   ㉣ 물과 접촉하면 심하게 반응하여 발열한다.

 ③ 저장 및 취급방법

   ㉠ 가열, 화기, 직사광선을 차단하며 물, 가연물, 유기물 등과의 접촉을 피하여 보관한다.

   ㉡ 유리나 도자기 등의 밀폐용기를 사용하고 누출 시 가연물과 접촉을 피한다.

 ④ 소화방법 : 마른 모래 또는 분말소화약제를 사용할 수 있다.

 ⑤ 용도 : 산화제, 전해 연마제 등

​

나. 과산화수소(H2O2) - 지정수량 300㎏ : 농도가 36wt% 이상일 것

 ① 일반적 성질

   ㉠ 순수한 것은 청색을 띠며 점성이 있고 무취, 투명하며 질산과 유사한 냄새가 난다.

   ㉡ 산화제 뿐 아니라 환원제로도 사용된다.

     ⓐ 산화제 : 2KI + H2O2 → 2KOH + I2

     ⓑ 환원제 : 2KMnO4 + 3H2SO4 + 5H2O2 → K2SO4 + 2MnSO4 + 8H2O + 5O2

   ㉢ 강한 산화성이 있고, 물, 알코올, 에테르 등에는 녹으나 석유나 벤젠 등에는 녹지 않는다.

   ㉣ 알칼리 용액에서는 급격히 분해되나 약산성에서는 분해되기 어렵다. 3%인 수용액을 옥시풀이라 하며 소독약으로

        사용하고, 고농도의 경우 피부에 닿으면 화상(수종)을 입는다.

   ㉤ 일반 시판품은 30~40%의 수용액으로, 분해되기 쉬워 인산(H3PO4), 요산 (C5H4N4O3) 등의 안정제를 가하거나 약산

        성으로 만든다.

   ㉥ 가열에 의해 산소가 발생한다.

         2H2O2 → 2H2O + O2

   ㉦ 비중 1.462, 융점 -89℃

 ② 위험성

   ㉠ 강력한 산화제로 분해하여 발생기 산소가 발생하며 농도가 높을 수록 불안정하고 온도가 높아지면 분해속도가 증가하

        여 비점 이하에서도 폭발한다.

   ㉡ 농도 60% 이상인 것은 충격에 의해 단독 폭발의 위험이 있으며, 고농도의 것은 알칼리, 금속분, 암모니아, 유기물 등과

        접촉 시 가열이나 충격에 의해 폭발한다.

   ㉢ 고농도의 과산화수소는 (에테르 + 과산화수소), (메탄올 + 과산화수소), (벤젠 + 과산 화수소) 등은 혼촉발화한다.

   ㉣ 이염화주석이수화물(SnCl2 · 2H2O), 나이트로글리세린(C3H5(ONO2)3, 하이드라진(N2H4)과 접촉시 발화 또는 폭발

        한다.

        2H2O2 + N2H4 → 4H2O + N2

   ㉤ 농도가 진한 것은 피부와 접촉하면 수종을 일으킨다.

 ③ 저장 및 취급방법

   ㉠ 유리는 알칼리성으로 분해를 촉진하므로 피하고 가열, 화기, 직사광선을 차단하며 농도가 높을 수록 위험성이 크므로

       분해방지안정제 (인산(H3PO4), 요산 (C5H4N4O3) 등)를 넣어 발생기 산소의 발생을 억제한다.

   ㉡ 용기는 밀봉하되 작은 구멍이 뚫린 마개를 사용한다.

   ㉢ 누출시는 다량의 물로 희석하고 다량 누출 시는 토사 등으로 막고 다량의 물로 씻는다.

 ④ 소화방법 : 화재시 용기를 이송하고 불가능한 경우 다량의 물로 냉각 소화한다.

 ⑤ 용도 : 표백제, 발포제, 로켓 원료, 의약 등

​

다. 질산(HNO3) - 지정수량 300㎏ : 비중이 1.49 이상의 것

 ① 일반적 성질

   ㉠ 3대 강산 중 하나로 흡습성이 강하고 자극성, 부식성이 강하며 휘발성, 발연성이다.

        직사광선에 의해 분해되어 이산화질소(NO2)를 생성한다.

          4HNO3 → 4NO2 + 2H2O + O2

   ㉡ 피부에 닿으면 노란색으로 변색이 되는 크산토프로테인반응(단백질 검출)을 한다.

   ㉢ 염산과 질산을 3부피와 1부피로 혼합한 용액을 왕수라 하며, 이 용액은 금과 백금을 녹이는 유일한 물질로 대단히

        강한 혼합산이다.

   ㉣ 직사광선으로 일부 분해되어 과산화질소(NO2)를 만들기 때문에 황색을 나타내며 Ag, Cu, Hg 등은 다른 산과 반응

        하지 않으나 질산과 반응하여 질산염과 산화질소 (NO)를 형성한다.

         3Cu + 8HNO3 → 3Cu(NO3)2 + 2NO + 4H2O (묽은 질산)

         Cu + 4HNO3 → Cu(NO3)2 + 2NO2 + 2H2O (진한 질산)

   ㉤ 비중은 1.49, 융점은 -50℃ 이며, 비점은 86℃ 이다.

   ㉥ 반응성이 큰 금속과 산화물 피막을 형성하여 내부를 보호한다. → 부동태(Fe, Ni, Al)

   ㉦ 질산을 가열하면 적갈색의 유독한 갈색증기(NO2)와 발생기 산소가 발생한다.

    ※ 크산토프로테인 반응 (Xanthoprotein 反應) : 단백질 검출 반응의 하나. 벤젠 고리를 가진 아미노산 또는 그것이 들어

        있는 단백질에 진한 질산을 가하여 가열하면 황색이 되고, 냉각하여 염기성으로 되게 하면 등황색을 띤다.

    ※ 부동태는 금속이나 합금이 특정 환경에서 화학 반응성을 잃고 부식 속도가 매우 느려지는 현상을 의미합니다. 부동태

        피막이 형성되어 금속 표면을 보호하기 때문에, 특히 스테인리스강과 같이 내식성이 중요한 금속에서 부동태화 처리

        는 중요한 부식 방지방법입니다.

​

 ② 위험성

   ㉠ 산화력과 부식성이 강해 피부에 닿으면 화상을 입는다.

   ㉡ 목탄분 등 유기가연물에 스며들어 서서히 갈색증기가 발생하며 자연발화한다.

   ㉢ 암모니아와 접촉시 폭발, 비산하며 가연성 물질, 산화성 물질, 유기용제, 알칼리, 시안화합물 등과 반응시 심하게 반응

        한다.

 ③ 저장 및 취급방법

   ㉠ 화기, 직사광선을 피하고 물기와의 접촉을 피하며 냉암소에 보관한다. 소량의 경우 갈색병에 보관한다.

   ㉡ 누출시 톱밥, 금속분, 환원성 물질 등 가연성 물질과 섞이지 않도록 주의하며 중화제 (소석회[수산화칼슘(Ca(OH)2]),

        소다회 [탄산수소나트륨(Na2CO3)] ​등)로 중화시킨 후 물로 희석한다.

 ④ 소화방법 : 대규모 화재를 제외하고는 일반 화재의 소화방법과 같다. 소규모 화재시는 다량의 물로 희석하고 대규모

                       화재의 경우 포, 건조사 등으로 소화한다.  뜨거워진 질산에 주수하면 비산하므로 주의한다.

 ⑤ 용도 : 야금용, 폭약 및 나이트로화합물의 제조, 질산염류의 제조, 유기합성

​

라. 할로겐 화합물

 ▣ 두 할로겐 X와 Y로 이루어진 2원 화합물로서 보통 성분의 직접 작용으로 생긴다.

       X가 Y 보다 무거운 할로겐으로 하여 XYn (n=1, 3, 5, 7)으로 나타낸다. 모두 휘발성이고 최고 비점은 BrF3에서 127℃

       로 나타낸다. 대다수가 불안정하나 폭발하지는 않는다. 일플루오르화요오드(IF)는 얻어지지 않고 아이오딘화플루오린

       클로라이드 (IFCl2), IFCl과 같은 3종의 할로겐을 포함하는 것도 소수 있다.

 ① 삼플루오르화브로민 (BrF3)

   ㉠ 자극성 냄새가 나는 무색 액체로서 비점은 125℃, 융점은 8.7℃ 이다.

   ㉡ 물과 접촉하면 폭발할 수 있으며, 가연물질을 점화할 수 있다.

   ㉢ 부식성이 있다.

 ② 오플루오르화브로민 (BrF5)

   ㉠ 심한 냄새의 무색 액체로서, 비점은 40.76℃, 융점은 -60.5℃ 이다.

   ㉡ 부식성이 있으며, 산과 반응하여 부식성 가스를 발생시킨다.

   ㉢ 물과 접촉하면 폭발의 위험이 있다.

 ③ 오플루오르화아이오딘(IF5)

   ㉠ 자극성 냄새가 나는 액체로, 비점 100.5℃, 융점은 9.4℃ 이다.

   ㉡ 물과 격렬하게 반응하여 유독물질 또는 인화성 가스가 발생한다.

​

#제6류위험물 #산화성액체 #과염소산 #과산화수소 #질산 #연소시간측정시험

#인산 #요산 #크산토프로테인반응 #단백질 #염산 #질산 #왕수 #부동태