제3류 위험물 - 자연발화성 물질 및 금수성 물질

 

1. 제3류 위험물의 종류와 지정수량

성질	위험 등급	품 명	대표품목	지정 수량
자연 발화성 및 금수성 물질	Ⅰ	1. 칼륨(K) 2. 나트륨 (Na) 3. 알킬알루미늄(R·Al 또는 R·Al·X) 4. 알킬리튬 (R·Li) 5. 황린(P4)	​ ​ (C2H5)3Al C4H9Li ​	10㎏ ​ ​ ​ 20㎏
	Ⅱ	6. 알칼리금속류(K, Na 제외), 알칼리토금속 7. 유기금속화합물 (알킬알루미늄 및 알킬 리튬 제외)	LI, Ca Te(C2H5)2, Zn(CH3)2	50㎏
	Ⅲ	8. 금속의 수소화물 9. 금속의 인화물 10. 칼슘 또는 알루미늄의 탄화물	LiH, NaH Ca3P2, AlP CaC2, Al4C3	300㎏
		11. 그밖에 행정안전부령이 정하는 것 염소화규소화합물	​ SiHCl3	300㎏

가. 공통성질

  ① 대부분 무기질의 고체이며, 알킬알루미늄과 같은 액체도 있다.

  ② 금수성 물질로서 물과 접촉하면 발열 또는 발화한다.

  ③ 자연발화성 물질로서 대기 중에서 공기와 접촉하여 자연발화하는 경우도 있다.

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나. 저장 및 취급 시 유의사항

  ① 물과 접촉하여 가연성 가스가 발생하는 금수성 물질이므로 용기의 파손이나 부식을 방지하고 수분과의 접촉을 피할 것

  ② 충격, 불티, 화기로 부터 격리하고, 강산화제와도 분리하여 저장할 것

  ③ 보호액 속에 저장하는 경우에는 위험물이 보호액 표면에 노출되지 않도록 주의할 것

  ④ 다량으로 저장하지 말고 소분하여 저장할 것

다. 예방대책

  ① 용기는 완전히 밀전하고 공기 또는 물과의 접촉을 방지할 것

  ② 강산화제, 강산류, 기타 약품 등과 접촉에 주의할 것

  ③ 용기가 가열되지 않도록 하며, 보호액이 들어 있는 것은 용기 밖으로 누출되지 않도록 주의할 것

  ④ 알킬알루미늄, 알킬리튬, 유기금속화합물류는 화기를 엄금하며, 용기 내 압력이 상승하지 않도록 주의할 것

라. 소화방법

  ① 건조사, 팽창질석 및 팽창진주암 등을 사용한 질식소화를 한다.

  ② 금속화재용 분말소화약제에 의한 질식소화를 한다.

  ③ 주수소화는 발화 또는 폭발을 일으키고, 이산화탄소와는 심하게 반응하므로 절대 엄금한다.

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【 제3류 위험물 각론】

<지정수량 10㎏ >

1. 금속 칼륨 (K)

 가. 일반적 성질

  ① 은백색의 광택이 있는 경금속으로 흡습성, 조해성이 있고, 석유 등 보호액에 장기보존하는 경우 표면에 산화칼륨

      (K2O), 수산화칼륨(KOH), 탄산칼륨(K2CO3)이 피복되어 가라 앉는다.

  ② 녹는점 이상으로 가열하면 보라색 불꽃을 내면서 연소한다.

       4K + O2 → 2K2O

  ③ 물 또는 알코올과 반응하지만, 에테르와는반응하지 않는다.

  ④ 비중 0.86, 융점 63.7℃, 비점 774℃

나. 위험성

  ① 고온에서 수소와 수소화물(KH)을 형성하며, 수은과 반응하여 아말감을 만든다.

  ② 가연성 고체로 농도가 낮은 산소중에서도 연소 위험이 있으며, 연소시 불꽃이 붙은 융융상태에서 비산하여 화재를

       확대하거나 몸에 접촉하면 심한 화상을 초래한다.

  ③ 물과 격렬히 반응하여 발열하고 수산화칼륨과 수소가 발생한다. 이 때 발생된 열은 점화원의 역할을 한다.

        2K + 2H2O → 2KOH + H2

  ④ CO2, CCl4와 격렬히 반응하여 연소, 폭발의 위험이 있으며, 연소 중에 모래를 뿌리면 규소(Si) 성분과 격렬히 반응

       한다.

       4K + 3CO2 → 2K2CO3 + C (연소 · 폭발)

       4k + CCl4 → 4KCl + C (폭발)

  ⑤ 알코올과 반응하여 칼륨에틸레이트를 만들며 수소가 발생한다.

       2K + 2C2H5OH → 2C2H5OK + H2

  ⑥ 대량의 금속 칼륨이 연소할 때 적당한 소화방법이 없으므로 매우 위험하다.

다. 저장 및 취급방법

  ① 습기나 물에 접촉하지 않도록 보호액 (석유, 벤젠, 파라핀 등) 속에 저장할 것

  ② 보호액 속에 저장할 때 용기 파손이나 보호액 표면에 노출되지 않도록 할 것

  ③ 저장할 때에는 소분하여 소분병에 밀전 또는 밀봉할 것

  ④ 용기의 부식을 예방하기 위하여 강산류와의 접촉을 피할 것

라. 소화방법 : 화재시 마른 흙, 잘 건조된 소금분말, 탄산칼슘 분말 혼합물을 다량으로 피복하여 질식 소화한다. 다량의

                       칼륨 화재시에는 소화수단이 없고 확대 방지에 노력한다.

마. 용도 : 금속 나트륨(Na)과 합금은 원자로의 냉각제, 감속제 등으로 사용

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2. 금속 나트륨 (Na)

가. 일반적 성질

  ① ​은백색의 무른 금속으로 물보다 가볍고 노란색 불꽃을 내면서 연소한다.

  ② 실온에서 산화되어 NaOH의 염홍색 피막을 형성한다.

  ③ 고온에서 수소화 화합하여 불안정한 수소화합물을 만들고 할로겐과 할로겐화합물을 생성한다.

  ④ 수은과 아말감을 생성하며, 액체 암모니아와 나트륨아미드(NaNH2)와 수소를 생성한다.

  ⑤ 원자량 23, 비중 0.97, 융점 97.7℃, 비점 880℃, 발화점 121℃

  ⑥ 고온의 공기 중에서 연소시키면 과산화나트륨이 된다.

        4Na + O2 → 2Na2O2 (회백색)

나. 위험성

  ① 가연성 고체로 장기간 방치하면 자연발화의 위험이 있으며, 융점 이상으로 가열하면 쉽게 황색 불꽃을 내면서 연소

        한다.

  ② 물과 격렬히 반응하여 발열하고 수소를 발생하며, 산과는 폭발적으로 반응한다. 수용액은 염기성으로 변하고,

       페놀프탈레인과 반응시 붉은 색을 나타낸다.

        2Na + 2H2O → 2NaOH + H2

  ③ 알코올과 반응하여 나트륨알코올레이트와 수소가스가 발생한다.

         2Na + 2C2H5OH → 2C2H5ONa + H2

  ④ 융융나트륨과 암모니아를 산화철(Fe2O3) 촉매하에서 반응시키거나 액체 암모니아에 나트륨이 녹을 때 수소가스가

       발생한다.

        2Na + 2NH3 → 2NaNH2 + H2

  ⑤ 피부에 접촉할 경우 화상을 입는다.

  ⑥ 할로겐화합물과 접촉하면 폭발적으로 반응하고 CO2와도 반응한다.

다. 저장 및 취급방법, 소화방법 : 금속 칼륨에 준한다.

라. 용도 : 금속 Na-K 합금은 원자로의 냉각제, 감속제, 수은과 아말감 제조, Na램프 등

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3. 알킬알루미늄 (RAI 또는 RAl · X)

  ▣ 알킬알루미늄은 알킬기(alkyl, R - )와 알루미늄이 결합한 화합물을 말한다.

       대표적인 알킬알루미늄(RAl)의 종류는 다음과 같다.

화학명	화학식	끓는 점(b.P)	녹는점(m.P)	비중
트리메틸알루미늄	(CH3)3Al	127.1℃	15.3℃	0.748
트리에틸알루미늄	(C2H5)3Al	186.6℃	-45.5℃	0.832
트리프로필알루미늄	(C3H7)3Al	196.0℃	-60℃	0.821
트리아이소뷰틸알루미늄	iso-(C4H9)3Al	분해	1.0℃	0.788
에틸알루미늄디클로라이드	C2H5AlCl2	194.0℃	22℃	1.252
디에틸알루미늄하이드라이드	(C2H5)2AlH	227.4℃	-59℃	0.794
디에틸알루미늄클로라이드	(C2H5)2AlCl	214℃	-74℃	0.971

 

3-1. 트리에틸알루미늄 [(C2H5)3Al]

  ① 무색투명한 액체로 외관은 등유와 유사한 가연성으로 C1~C4는 자연발화성이 강하다. 공기중에 노출되어 공기와 접촉

       하면 백연을 발생하며 연소한다. 단, C5 이상은 점화하지 않으면 연소하지 않는다.

         2(C2H5)3Al + 21O2 → 12CO2 + Al2O3 + 15H2O

  ② 물, 산, 알코올과 접촉하면 폭발적으로 반응하여 에탄을 형성하고 이 때 발열, 폭발에 이른다.

       (C2H5)3Al + 3H2O → Al(OH)3 + 3C2H6 (에탄, 에테인)

       (C2H5)3Al + HCl → (C2H5)2AlCl (디에틸알루미늄클로라이드) + C2H6

       (C2H5)3Al + 3CH3OH → Al(CH3O)3(트리메톡사이드 알루니뮴) + 3C2H6

  ③ 인화점의 측정치는 없지만 융점 (-46℃) 이하이기 때문에 매우 위험하며 200℃ 이상에서 폭발적으로 분해되어 가연성

       가스가 발생한다.

         (C2H5)3Al → (C2H5)2AlH(디에틸알루미늄하이드라이드) + C2H4 (에틸렌)

         2(C2H5)2AlH → 2Al + 3H2 + 4C2H4

  ④ 염소가스와 접촉하면 삼염화알루미늄이 생성된다.

        (C2H5)3Al + 3Cl2 → AlCl3 + 3C2H5Cl (염화에틸)

  ⑤ 메탄올, 에탄올 등 알코올류, 할로겐과 폭발적으로 반응하여 가연성 가스가 발생한다.

  ⑥ 할론이나 CO2와 반응하여 발열하므로 소화약제로 적당하지 않으며 저장용기가 가열되면 용기의 파열이 심하게 발생

        한다.

  ⑦ 화기엄금, 저장용긴즌 밀전하고 냉암소에서 환기를 잘하여 보관한다.

  ⑧ 실제 사용할 때는 희석제(벤젠, 톨루엔, 헥산 등 탄화수소 용제)로 20 ~ 30 %로 희석하여 사용한다.

  ⑨ 화재시 주수 엄금, 팽창질석, 팽창진주암, 흑연분말, 규조토, 소다회, 탄산수소나트륨(NaHCO3), 탄산수소칼륨

       (KHCO3) 를 주재로 한 건조분말로 질식소화하고, 주변은 마른 모래 등으로 차단하여 화재의 확대방지에 주력한다.

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3-2. 트리아이소뷰틸알루미늄 ((iso-C4H9)3Al]

  ① 무색투명한 가연성 액체로 물과 쉽게 반응한다.

  ② 공기 중에 노출되면 자연발화하며, 물, 산화제, 알코올류, 강산과 반응한다.

  ③ 저장용기가 가열되면 용기의 파열이 심하게 발생한다.

  ④ 안전을 위해 사용된 희석제가 누출되어 증발하면 제4류 위험물의 석유류와 같은 유증기화재, 폭발의 위험이 있다. 

  ⑤ 저장 및 취급방법은 트리에틸알루미늄에 준한다.

  ⑥ 화재시 주수엄금, 팽창질석, 팽창진주암, 흑연분말, 규조토, 소다회, 건조한 소금 분말로 일시에 소화한다.

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4. 알킬리튬 (RLi)

  ▣ 알킬리튬은 알칼기에 리튬이 결합된 것을 말하고 일반적으로 RLi로 표기한다.

4-1. 부틸리튬 (C4H9Li)

  ① 무색의 가연성 액체로, 용제의 종류에 따라 성질이 달라지며, 1기압에서 수소기체와 반응하여 수소화리튬(LiH), 뷰텐

       (C4H8)을 생성한다.

  ② 산소와 빠른 속도로 반응하여 공기 중 노출되면 어떤 온도에서도 자연발화하며, 물 또는 수증기와 심하게 반응한다.

  ③ 증기는 물보다 무겁고 점화원에 의해 역화의 위험이 있고 CO2와는 격렬하게 반응하여 위험성이 높아 진다.

  ④ 자연발화의 위험이 있으므로 저장용기에 펜탄( C5H12; CH3(CH2)3CH3), 헥산(C6H14), 헵탄(C7H16)등의 안전 희석

       용제를 넣고 불활성가스로 봉입한다.

  ⑤ 용제의 증발을 막기 위하여 저장용기를 완전밀봉하고 냉암소에 저장하며 통풍, 환기 및 건조상태를 유지한다.

  ⑥ 주수엄금, 물분무는 용기 외부의 냉각에만 사용하며, 마른 모래, 건조분말을 사용하여 소화하며 소화는 가능한 짧은

        시간에 한다.

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4-2. 에틸리튬(C2H5Li), 메틸리튬 (CH3Li)

  ▣ 대부분의 특성은 뷰틸리튬에 준하며 디에틸에테르, 아이오딘화리튬, 브로민화리튬 속에 넣어 저장한다.

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【지정수량 20 ㎏】

5. 황린 (P4, 백린)

가. 일반적 성질

  ① 비중 1.82, 융점 44℃, 비점 280℃, 발화점 34℃, 백색 또는 담황색의 왁스상 가연성 자연발화성 고체이다. 증기는 공기

       보다 무겁고, 매우 자극적이며 맹독성 물질이다.

  ② 물에는 녹지 않으나 벤젠(C6H6), 알코올(CnH2n+1OH )에는 약간 녹고, 이황화탄소 (CS2) 등에는 잘 녹는다.

  ③ 물속에 저장하고 상온에서 서서히 산화하며 어두운 곳에서 청백색의 인광을 낸다.

  ④ 공기를 차단하고 약 260℃로 가열하면 적린이 된다.

  ⑤ 다른 원소와 반응하여 인화합물을 만든다.

나. 위험성

  ① 공기 중에서 격렬하게 오산화인(P2O5)의 백색 연기를 내며 연소하고, 일부 유독성의 포스핀(PH3)도 발생하며 환원력

       이 강하여 산소농도가 낮은 곳에서도 연소한다.

        P4 + 5O2 → 2P2O5

  ② 증기는 매우 자극적이며 맹독성이다. (치사량은 0.05g)

  ③ 할로겐, 산화납(PbO), 과산화칼륨(K2O2) 등 강산화성 물질 및 수산화나트륨(NaOH) 와 혼촉시 발화위험이 있다. 또한

       (황린(P4) + 이황화탄소(CS2) + 염소산염류)는 폭발한다. 즉, 황린(P4)을 이황화탄소(CS2) 중에 녹인 후 염소산칼륨

       (KClO3) 등의 염소산염류와 접촉시키면 발열하면서 심하게 폭발한다.

  ④ 수산화칼륨 용액 등 강한 알칼리 용액과 반응하여 가연성, 유독성의 포스핀가스가 발생한다.

         P4 + 3KOH + 3H2O → PH3 + 3KH2PO2

다. 저장 및 취급방법

  ① 자연발화성이 있어 물속에 저장하며, 온도 상승 시 물의 산성화가 빨라져서 용기를 부식시키므로 직사광선을 피하여

       저장한다.

  ② 맹독성이 있으므로 취급 시 고무장갑, 보호복, 보호안경을 착용한다.

  ③ 인화수소(PH3)의 생성을 방지하기 위해 보호액은 약알칼리성(PH 9)으로 유지하기 위하여 알칼리제(석회 또는 소다회

       등)로 PH를 조절한다.

  ④ 이중용기에 넣어 냉암소에 저장하고, 피부에 접촉하였을 경우 다량의 물로 세척하고, 탄산나트륨(NaCO3)이나 피크르

       산액 (C6H2(OH)(NO2)3) 등으로 씻는다.

라. 소화방법 : 초기소화에는 물, 포, CO2, 건조분말 소화약제가 유효하나 불꽃에 일시 주수하면 비산하여 연소확대의 우려

                       가 있으므로 물은 분무주수한다.

마. 용도 : 적린 제조, 인산, 인화합물의 원료, 쥐약, 살충제, 연막탄 등

​

【지정수량 50 ㎏】

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6. 알칼리금속류 (K, Na는 제외) 및 알칼리토금속 (Mg은 제외)

  ▣ 알칼리금속 : Li(리튬), Rb(루비듐), Cs(세슘), Fr (프랑슘)

  ▣ 알칼리토금속 : Ca(칼슘), Be(베릴륨), Sr(스트론튬), Ba(바륨), Ra(라듐)

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6-1. 리튬(Li)

가. 일반적 성질

  ① 은백색의 금속으로 금속 중 가장 가볍고, 금속 중 비열이 가장 크다.

         비중 0.53, 융점 180℃, 비점 1,350℃

  ② 알칼리금속이지만 칼륨(K), 나트륨(Na) 보다는 화악반응성이 크지 않다.

  ③ 가연성 고체로서 건조한 실온의 공기에서 반응하지 않지만 100℃ 이상으로 가열하면 적색 불꽃을 내면서 연소하여

        미량의 과산화리튬(Li2O2)와 산화리튬(Li2O)로 산화가 된다.

  ④ 가연성 고체로 활성이 대단히 커서 대부분의 다른 금속과 직접 반응하며 질소와는 25℃에서 서서히 400℃에서는 빠르

       게 적색 결정의 질화물을 생성한다.

나. 위험성

  ① 피부 등에 접촉 시 부식작용을 한다.

  ② 물과는 상온에서 천천히, 고온에서 격렬하게 반응하여 수소가 발생한다. 알칼리금속 중에서는 반응성이 가장 작은

       편으로 적은 양은 반응열로 연소를 못하지만 다량의 경우 발화한다.

        2Li + 2H2O → 2LiOH + H2

  ③ 공기 중에서 서서히 가열해도 발화하여 연소하며, 연소할 때 탄산가스(CO2) 속에서도 꺼지지 않고 연소한다.

  ④ 산, 알코올류와는 격렬히 반응하여 수소가 발생한다.

  ⑤ 산소 중에서 격렬히 반응하여 산화물을 생성한다.

         4Li + O2 → 2LiO

다. 저장 및 취급방법

  ① 건조하며 환기가 잘 되는 실내에 저장한다.

  ② 수분과의 접촉, 혼입을 방지하고, 누출에 주의한다.

라. 소화방법 : 주수를 엄금하고 잘 건조된 소금분말, 건조 소다회, 마른 모래, 건조분말 소화약제에 의해 질식 소화한다.

마. 용도 : 중합반응의 촉매, 비철금속의 가스 제거, 냉동기 등

  ※ 중합반응 (重合, Polymerization)은 단량체라 불리는 간단한 분자들이 서로 결합하여 거대한 고분자 물질을 만드는

        반응이다. 중합의 역반응은 분해반응의 일종인 해중합(depolymerization)이다

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6-2. 칼슘 (Ca)

가. 일반적 성질

  ① 은백색의 금속이며, 고온에서 수소 또는 질소와 반응하여 수소화합물과 질화물을 형성하며 할로겐과 할로겐화합물을

       생성한다.

  ② 비중 1.55, 융점 851℃, 비점 1,200℃

나. 위험성

  ① 공기 중에서 가열하면 연소한다.

  ② 대량으로 쌓인 칼슘 분말은 습기 중에 장시간 방치되거나 금속 산화물이 습기하에서 접촉하면 자연발화의 위험이

       있다.

  ③ 산, 에탄올과 반응하여 수소가 발생하고 1류 위험물, 6류 위험물 등과 반응 시 발열의 위험이 있고 하이드록실아민

         (NH2OH)과 혼합한 것은 가열, 충격 등에 의해 발화한다.

  ④ 물과 반응하여 상온에서는 서서히, 고온에서는 격렬히 수소가 발생하며 마그네슘(Mg)에 비해 무르며 물과의 반응성이

       빠르다.

        Ca + 2H2O → Ca(OH)2 + H2

다. 소화방법 : 주수, CO2, 할로겐화물은 사용을 금하며 마른 모래, 흙으로 질식소화한다.

라. 용도 : 석회, 시멘트, 탄화석회의 제조원료 등

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7. 유기금속화합물류 (알킬알루미늄과 알킬리튬은 제외)

  ▣ 알킬기 또는 알릴기 등 탄화수소기에 금속 원자가 결합된 화합물이다.

​

7-1. 디에틸텔루르 [Te(C2H5)2]

  ① 유기화합물의 합성, 반도체 공업 등의 원료로 쓰이며, 무취, 황적색의 유동성의 가연성 액체이다.

  ② 물 또는 습기 찬 공기와의 접촉에 의해 인화성 증기와 열이 발생하며 이는 2차적인 화재의 원인이 된다.

  ③ 메탄올, 산화제, 할로겐과 심하게 반응하고 열에 불안정하여 저장용기가 가열되면 심하게 파열된다.

  ④ 탄소수가 적은 것일 수록 자연발화하며 물과 격렬하게 반응한다.

  ⑤ 차고 건조한 곳에 보관하며 통풍이 잘 되도록 유지한다.

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7-2. 디메틸아연 [Zn(CH3)2]

  ① 무색의 유동성의 가연성 액체로 공기와 접촉 시 자연발화하고 푸른 불꽃을 내며 연소한다.

  ② 물 또는 습기 찬 공기와의 접촉에 의해 인화성 증기와 열이 발생하며 이는 2차적인 화재의 원인이 된다.

  ③ 메탄올, 산화제, 할로겐과 심하게 반응하고 열에 불안정하여 저장용기가 가열되면 심하게 파열된다.

  ④ 탄소수가 적은 것일 수록 자연발화하며 물과 격렬하게 반응한다.

  ⑤ 저장, 취급, 소화방법은 디에틸텔루르와 유사하며 대량 저장 시에는 헥산(C6H14), 톨루엔 (C6H5CH3) 등 안정제를

      넣어 준다.

7-3. 기타 유기금속화합물

  ① 디메틸카드뮴 [(CH3)2Cd]

  ② 디메틸텔르륨 [Te(CH​3)2]

  ③ 사에틸납 [(C2H5)4Pb] : 자동차, 항공기 연료의 안티노킹제로서 다른 유기금속화합물과 상이한 점은 자연발화성도

                                             아니고 물과 반응하지도 않으며, 인화점 93℃로 제3석유류 (비수용성)에 해당한다.

  ④ 나트륨아미드 (NaNH2) : 회백색의 고체로 발화점 450℃, 녹는점 210℃, 끓는점 400℃ 이다.

 

【지정수량 300 ㎏】

8. 금속 수소 화합물

  ▣ 알칼리금속이나 알칼리토금속이 수소와 결합하여 만드는 화합물로서 MH 또는 M2H 형태의 화합물이다.

 

8-1. 수소화리튬 (LiH)

가. 일반적 성질

  ① 비중 0.82, 융점 680℃의 무색 무취 또는 회색의 유리모양의 불안정한 가연성 고체로 빛에 노출되면 빠르게 흑색으로

      변한다.

  ② 물과 실온에서 격렬하게 반응하여 수소가 발생하며 공기 또는 습기, 물과 접촉하면 자연발화의 위험이 있다.

         LiH + H2O → LiOH + H2

  ③ 400℃ 에서 리튬과 수소로 분해된다.

        2LiH → 2Li + H2

  ④ 저급 알코올, 카르본산, 염소, 암모니아 등과 반응하여 수소가 발생하고 클로로벤젠 (C6H5Cl), 황산(H2SO4), 사염화

       탄소(Carbon tetrachloride, CCl4), 염산(HCl), 염화 알루미늄(Aluminium chloride, AlCl3)과 혼합시 심하게 반응하고

       혼촉발화의 위험성이 있다.

나. 저장 및 취급방법 : 대량의 저장용기 중에는 아르곤(Ar) 또는 질소(N2)를 봉입한다.

다. 소화방법 : 화재 시 주수 또는 포는 엄금하며 마른 모래, 건조흙에 의해 질식소화한다.

라. 용도 : 유기합성의 촉매, 건조제, 수소화알루미늄(AlH)의 제조 등

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8-2. 수소화나트륨 (NaH)

가. 일반적 성질

  ① 비중 0.93, 분해온도는 약 800℃로 회백색의 결정 또는 분말이며, 불안정한 가연성 고체로 물과 격렬하게 반응하여

        수소가 발생하고 발열하며, 이 때 발생한 반응열에 의해 자연발화한다.

        NaH + H2O → NaOH + H2

  ② 습기 중에 노출되어도 자연발화의 위험이 있으며, 425℃ 이상 가열하면 수소를 분해 한다.

  ③ 강산화제와의 접촉에 의해 발열, 발화하며 황(S), 클로로벤젠(C6H5Cl), 이산화황(SO2)과 혼촉 시 격렬하게 반응하고

        글리세롤[​C3H5(OH)3 (Propane-1,2,3-triol)]과 혼합시 발열하며 입도가 감소하면 인화성이 증가한다.

나. 저장 및 취급방법 : 물과의 접촉을 피하고 건조하며 환기가 잘 되는 실내의 밀폐된 용기중에 저장하고, 대량의 저장용기

       중에는 아르곤(Ar) 또는 질소(N2)를 봉입한다.

다. 소화방법 : 화재시 주수, CO2, 할로겐 화합물 소화약제는 엄금하며 마른 모래, 소석회, D급 소화약제, 건조흙 등에 의해

                       질식 소화한다.

라. 용도 : 건조제, 금속 표면의 스케일 제거제 등

​

8-3. 수소화칼슘 (CaH2)

가. 일반적 성질

  ① 백색 또는 회백색의 결정 또는 분말이며, 건조한 공기 중에서는 안정하며 환원성이 강하다. 물과 격렬하게 반응하여

       수소가 발생하고 발열한다.

        CaH2 + 2H2O → Ca(OH)2 + 2H2

  ② 습기 중에 노출되어도 자연발화의 위험이 있으며, 600℃ 이상 가열하면 수소를 분해한다.

  ③ 염소산염류, 황산(H2SO4), 브로민산염류와 혼합시 마찰에 의해 격렬하게 폭발할 위험이 있으며, 입도가 감소하면

       인화성이 증가한다.

  ④ 비중 1.7, 융점 841℃, 분해온도 675℃로 물에는 용해되지만 에테르에는 녹지 않는다.

나. 저장 및 취급방법, 소화방법 : 수소화나트륨(NaH)에 준한다.

다. 용도 : 건조제, 환원제, 축합제, 수소 발생제 등

​

8-4. 수소화알루미늄리튬 [Li(AlH4)]

가. 일반적 성질

  ① 흰색의 결정성 분말이며, 가연성 고체로 125℃에서 리튬(Li), 알루미늄(Al), 수소(H2)로 분해되고 물과 접촉시 수소(H2)

        가 발생하고 발화한다.

  ② 입도가 감소하면 인화성이 증가하며 분쇄 중 발화가능성이 있다.

  ③ 디벤조일퍼옥사이드(C18H14O4), 에테르(C2H6O, C2H5OH), 아세토나이트릴 (C2H3N), 초산메틸(C3H6O2), 트라이

       클로로초산(C2Cl3O2)과 혼합시 폭발할 위험이 있다.

  ④ 물과의 접촉을 피하고 건조하며 환기가 잘 되는 실내의 밀폐된 용기 중에 저장한다.

     ※ 벤조일기 : 벤조일기는 벤젠고리에 카보닐기(C=O)가 결합한 구조를 가진 화학기이다. 

                           화학식은 C6H5O- 로 나타낸다.

나. 저장 및 취급방법 : 대량의 저장용기 중에는 아르곤(Ar) 또는 질소(N2)를 봉입하며 분진 발생 장소에는 국소배기장치를

                                     한다.

다. 소화방법 : 화재시 주수, CO2, 할로겐 화합물 소화약제는 엄금하며 마른 모래, 건조흙 등에 의해 질식 소화한다.

라. 용도 : 유기합성제 등의 환원제, 수소 발생제 등

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9. 금속인화물

9-1. 인화석회 (Ca3P2, 인화칼슘)

가. 일반적 성질

  ▣ 적갈색의 고체이며 비중 2.51, 융점 1,600℃

나. 위험성 : 물 또는 약산과 반응하여 가연성이며 독성이 강한 인화수소(PH3, 포스핀)가스가 발생한다.

              Ca3P2 + 6H2O → 3Ca(OH)2 + 2PH3

              Ca3P2 + 6HCl → 3CaCl2 + 2PH3

다. 소화방법 : 건조사 등에 의한 질식 소화

라. 용도 : 살서제(쥐약)의 원료 등

 

9-2. 인화알루미늄 (AlP)

가. 일반적 성질

  ① 분자량 58, 융점 1,000℃ 이하, 암회색 또는 황색의 결정 또는 분말로 가연성이며, 공기 중에서 안정하나 습기 찬 공기,

       물, 스팀과 접촉시 가연성, 유독성의 포스핀(PH3)가스가 발생한다.

         AlP + 3H2O → Al(OH)3 + PH3

  ② 강산, 강알칼리, 카르바민산암모늄(NH2COONH2), 탄산암모늄[(NH4)2CO3], H2O와 반응하여 포스핀(PH3)을 생성한

       다.

나. 저장 및 취급방법 : 저장시 물기를 금하고, 밀폐된 용기 중에 저장하며 건조상태를 유지해야 하고 누출시에는 점화원을

                                     제거하고 마른 모래, 건조 흙으로 흡수, 회수한다.

다. 소화방법 : 주수엄금, 마른 모래나 건조흙으로 덮어 질식소화한다.

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9-3. 인화갈륨 (GaP)

가. 일반적인 성질

  ① 무색 또는 황갈색의 결정으로 물과 접촉시 가연성, 유독성의 포스핀(PH3)가스가 발생한다.

  ② 강산과 반응하여 포스핀을 생성한다.

나. 저장 및 취급방법 : 물기를 금하고 밀폐된 용기 중에 저장하며 건조상태를 유지해야 하고 누출시에는 점화원을 제거

                                    하고 불연성 물질로 흡수, 회수한다.

다. 소화방법 : 주수엄금, CO2, 할로겐화합물 소화약제의 사용금지, 마른 모래나 건조흙으로 덮어 질식소화한다.

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10. 칼슘 또는 알루미늄의 탄화물

  ▣ 칼슘, 알루미늄과 탄소와의 화합물로서 탄화칼슘(CaC2), 탄화알루미늄(Al4C3) 등이 있다.

 

10-1. 탄화칼슘 (CaC2, 카바이드, 탄화석회)​

가. 일반적 성질

  ① 분자량 64, 비중 2.22, 융점 2,300℃로 순수한 것은 무색투명하나 보통은 흑회색이며 불규칙한 덩어리로 존재한다.

        건조한 공기 중에서는 안정하나 350℃ 이상으로 열을 가하면 산화한다.

         2CaC2 + 5O2 → 2CaO + 4CO2

  ② 건조한 공기 중에서는 안정하나 350℃ 이상에서는 산화되며, 고온에서 강한 환원성을 가지므로 산화물을 환원시킨다.

  ③ 질소와는 약 700℃ 이상에서 질화되어 칼슘시안아미드(CaCN2, 석회질소)가 생성된다.

         CaC2 + N2 → CaCN2 + C

  ④ 물과 격렬하게 반응하여 수산화칼슘과 아세틸렌을 만들며 공기 중 수분과 반응하여도 아세틸렌이 발생한다.

        CaC2 + 2H2O → Ca(OH)2 + C2H2

나. 위험성

  ① 물 또는 습기와 작용하여 폭발성 혼합가스인 아세틸렌(C2H2)가스가 발생하며, 생성되는 수산화칼슘[Ca(OH)2]은 독성

       이 있기 때문에 인체에 부식작용(피부점막 염증, 시력장애 등]을 한다.

  ② 아세틸렌은 연소범위가 2.5 ~ 81%로 대단히 넓고 인화가 쉬우며, 때로는 폭발하기도 하며 단독으로 가압시 분해 폭발

       을 일으키는 물질이다.

       2C2H2 + 5O2 → 2H2O + 4CO2

       C2H2 → H2 + 2C

  ③ 아세틸렌 가스는 많은 금속 (Cu, Ag, Hg 등)과 직접 반응하여 수소가 발생하고 금속아세틸레이트를 생성한다.

       C2H2 + 2Ag → Ag2C2 + H2

  ④ CaC2(탄화칼슘)은 여러가지 불순물을 함유하고 있어 물과 반응시 아세틸렌(C2H2) 외에 유독한 가스 (아르신(AsH3),

        포스핀(PH3), 황화수소(H2S), 암모니아(NH3) 등)가 발생한다.

  ⑤ 과산화나트륨(Na2O2), 클로로벤젠(C6H5Cl), 황산(H2SO4), 염산(HCl), 사염화탄소 (CCl4)의 혼합시 가열, 충격 등에

       의해 발열하거나 발화위험이 있다.

 

다. 저장 및 취급방법

  ① 습기가 없는 밀폐용기에 저장하고 용기에는 질소가스 등 불연성 가스를 봉입시킨다.

  ② 용기 내에 아세틸렌(C2H2)가스가 발생하면 고압으로 인해 용기의 변형 또는 용기 과열이 있을 수 있으므로 대량 저장

       시는 불연성 가스를 봉입하여 아세틸렌(C2H2)가스의  연소확대를 방지해야 한다.

  ③ 빗물 또는 침수 우려가 없고 화기가 없는 장소에 저장해야 한다.

  ④ 가스가 발생하므로 밀전하며 건조하고 환기가 잘 되는 장소에 보관한다.

라. 소화방법 : 주수, 포, CO2, 할론 소화방법은 절대 엄금이며, 다량의 마른 모래, 흙, 석회석 또는 건조분말로 질식소화한

                        다.

마. 용도 : 용접 및 용단 작업, 유기합성, 금속산화물의 환원 등

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10-2. 탄화알루미늄(Al4C3)

가. 일반적 성질

  ① 순수한 것은 백색이나 보통은 황색의 결정이며 건조한 공기 중에서는 안정하나 가열하면 표면에 산화피막을 만들어

       반응이 지속되지 않는다.

  ② 비중 2.36, 분해온도 1,400℃

나. 위험성

  ① 물과 반응하여 가연성, 폭발성의 메탄가스를 만들며 밀폐된 실내에서 메탄이 축적되는 경우 인화성 혼합기를 형성하여

       2차 폭발의 위험이 있다.

        Al4C3 + 12H2O → 4Al(OH)3 + 3CH4

  ② 과염소산나트륨(NaClO4), 과산화수소(H2O2), 과산화나트륨(Na2O2), 질산(HNO3), 브롬산나트륨(NaBrO3) 등 제1, 6

       류 위험물과 접촉을 방지하여 차고 건조하고 환기가 잘되는 장소에 보관한다.

다. 저장 및 취급 방법 : 밀폐된 저장용기 속에 저장하며 산화제와 접촉을 방지하여 차고 건조하고 환기가 잘되는 장소에

                                     보관한다.

라. 소화방법 : 주수, 포, 할론은 절대업금이며, CO2, 마른모래, 흙, 건조분말로 질식소화 한다.

마. 용도 : 촉매, 메탄가스의 발생, 금속산화물의 환원, 질화알루미늄의 제조 등

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10-3. 기타 화합물

  ① 물과 반응시 아세틸렌(C2H2)가스를 발생시키는 물질 : 탄화리튬(LiC2), 탄화나트륨(Na2C2), 탄화칼륨(K2C2),

        탄화마그네슘(MgC2)

      ㉠ LiC2 + 2H2O → 2LiOH + C2H2 

      ㉡ Na2C2 + 2H2O → 2NaOH + C2H2

      ㉢ K2C2 + 2H2O → 2KOH + C2H2

      ㉣ MgC2 + 2H2O → Mg(OH)2 + C2H2

  ② 물과 반응 시 메탄가스를 발생시키는 물질 : 탄화베릴륨

        Be2C + 4H2O → 2Be(OH)2 + CH4

  ③ 물과 반응시 메탄과 수소가스를 발생시키는 물질 : 탄화망간

         Mn3C + 6H2O → 3Mn(OH)2 + CH4 + H2

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