제1류 위험물 산화성 고체

 

1. 제1류 위험물의 종류와 지정수량

성질	위험 등급	품 명	대표 품목	지정수량
산화성 고 체	Ⅰ	1. 아염소산염류 2. 염소산염류 3. 과염소산염류 4. 무기과산화물	NaClO2, KClO2 NaClO3, KClO3, NH4ClO3 NaClO4, KClO3, NH4ClO3 K2O2, Na2O2, MgO2	50 ㎏
	Ⅱ	5. 브로민산염류 6. 질산염류 7. 아이오딘산염류	KBrO3 KNO3, NaNO3, NH4NO3 KIO3	300 ㎏
	Ⅲ	8. 과망가니즈산염류 9. 다이크로뮴산염류	KMnO4 K2Cr2O7	1,000 ㎏
	Ⅰ~Ⅲ	10. 그밖에 행정안전부령이 정하는  것 ① 과아이오딘산염류 ② 과아이오딘산 ③ 크로뮴, 납 또는 아이 외딘의 산화물 ④ 아질산염류	KIO4 HIO4 CrO3 NaNO2	300 ㎏
		⑤ 차아염소산염류	LiClO	50 ㎏
		⑥ 염소화아이소시아눌산 ⑦ 퍼옥소이황산염류 ⑧ 퍼옥소붕산염류 11. 1~10호의 하나 이상을 함유한 것	OCNCIONClCONCl K2S2O8 NaBO3	300 ㎏

 

2. 위험물의 시험방법

가. 산화성 시험방법

  ① 분립상 (매분당 160회의 타진을 받으며 회전하는 2㎜의 체를 30분에 걸쳐 통과하는 양이 10wt% 이상인 것을 말한다.)

       물품의 산화성으로 인한 위험성의 정도를 판단하기 위한 시험은 연소시험으로 하며 다음과 같다.

   ㉮ 표준물질의 연소시험

     ㉠ 표준물질(시험에 있어서 기준을 정하는 물질을 말한다)로서 150㎛ 이상, 300㎛ 미만 (입자의 크기의 측정방법은

          매분당 160회의 타진을 받으며 30분간 회전하는 해당 규격의 체를 통과하는지 여부를 확인하여 행한다.)인 과염소

          산칼륨과 250㎛ 이상, 500㎛ 미만인 목분(木粉)을 중량비 1 : 1로 섞어 혼합물 30g을 만들 것

     ㉡ 혼합물의 온도 20℃, 기압 1기압의 실내에서 높이와 바닥면의 직경비가 1 : 1.75가 되도록 원추형으로 무기질의 단열

          판 위에 쌓고 직경 2㎜의 원형 니크롬선에 통전 (通電)하여 온도 1,000℃로 가열된 것을 점화원으로 하여 원추형

          혼합물의 아랫부분에 착화할 때까지 접촉할 것

     ㉢ 착화부터 불꽃이 없어지기까지의 시간을 측정할 것

     ㉣ ㉠ 내지 ㉢의 시험을 5회 이상 반복하여 평균연소시간을 구할 것

  ㉯ 시험물품의 연소시험

     ㉠ 시험물품을 직경 1.18㎜ 미만으로 부순 것과 250㎛ 이상 500㎛ 미만인 목분을 중량비 1 : 1 및 중량비 4 : 1로 섞어

           혼합물 30g을 각각 만들 것

     ㉡ 두 혼합물을 ㉮의 ㉡ 내지 ㉣의 방법에 의하여 각각 평균연소시간을 구한 다음, 둘 중 짧은 연소시간을 택할 것

 ② 분립상 외의 물품의 산화성으로 인한 위험성의 정도를 판단하기 위한 시험은 대량연소 시험으로 하며 그 방법은 다음과

      같다.

  ㉮ 표준물질의 대량연소시험

    ㉠ 표준물질로서 150㎛ 이상, 300㎛ 미만인 과염소산칼륨과 250㎛ 이상 500 ㎛ 미만인 목분을 중량비 4 : 6 으로 섞어

         혼합물 500g을 만들 것

    ㉡ 혼합물을 온도 20℃, 기압 1기압의 실내에서 높이와 바닥면의 직경비가 1 : 2가 되도록 원추형으로 무기질의 단열판

         위에 쌓고 점화원으로 원추형 혼합물의 아랫부분에 착화할 때까지 접촉할 것

  ㉯ 시험물품의 대량연소시험 : 시험물품과 250㎛ 이상, 500㎛ 미만인 목분을 체적비 1 : 1로 섞어 혼합물 500g을 만들 것

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나. 충격민감성 시험방법

 [분립상 물품의 민감성으로 인한 위험성 정도 판단시험]

   ㉮ 표준물질의 낙구타격감도시험

   ㉯ 시험물품의 낙구타격감도시험

 [분립상 외의 물품의 민감성으로 인한 위험성 정도 판단시험]

   ▣ 철관시험

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【 제1류 위험물 각론 】

<아염소산염류> 아염소산(HClO2)의 수소(H)가 금속 또는 다른 양이온으로 치환된 화합물을 아염소산염이라 한다. 가열,

                           충격, 마찰에 의해 분해되어 산소를 방출하기 쉽고 가연물과 혼합되어 있는 것은 특히 위험성이 높아 경우

                           에 따라서는 폭발적으로 반응하는 것이 있다. 일반적으로 물에 잘 녹는다.

​

1. 아염소산나트륨 (NaClO2)

 ㉮ 일반적 성질

   ㉠ 분자량 : 90.5, 분해온도 - 수화물 : 120 ~ 130 ℃, 무수물 : 350℃

   ㉡ 무색 또는 백색은 결정성 분말로 조해성이 있고 무수염은 안정하며, 물에 잘 녹는다.

   ㉢ 수분이 있는 경우 120 ~ 140℃ 에서 발열, 분해된다.

          3NaClO2 → 2NaClO3 + NaCl, NaClO3 → NaClO + O2

 ㉯ 위험성

   ㉠ 비교적 안정하나 130~140℃ 이상의 온도에서 발열, 분해하여 폭발한다.

   ㉡ 암모니아, 아민류 등과 반응하여 폭발성 물질을 생성하고, 황, 금속분 등의 환원제와 혼촉시 발화한다.

         2NaClO2 + 3S → Cl2 + 2SO2 + Na2S

         4Al + 3NaClO2 → 2Al2O3 + 3NaCl

   ㉢ 티오황산나트륨, 디에틸에테르 등과 혼합시 혼촉발화의 위험이 있다.

   ㉣ 산과 접촉시 이산화염소(ClO2)가스가 발생한다. ★★

          3NaClO2 + 2HCl → 2NaCl + 2ClO2 + H2O2

 ㉰ 용도 : 폭약의 기폭제로 이용된다.

​

2. 과산화칼륨 (K2O2)

 ㉮ 일반적 성질

   ㉠ 분자량 : 110, 비중 (20℃) : 2.9, 융점 : 490℃

   ㉡ 순수한 것은 백색이나 보통은 오렌지색의 분말 또는 과립상으로 흡습성, 조해성 강함

 ㉯ 위험성

   ㉠ 불연성이나 물과 접촉하면 발열하며, 대량일 경우에는 폭발한다.

   ㉡ 가열하면 위험하며 가연물의 혼입, 마찰 또는 습기 등과의 접촉은 매우 위험하다.

 ㉰ 저장 및 취급방법 ★★★

   ㉠ 가열, 충격, 마찰 등을 피하고 가연물, 유기물, 황분, 알루미늄분의 혼입을 방지

   ㉡ 물과 습기가 들어가지 않도록 용기는 밀전, 밀봉

   ㉢ 가열하면 열분해하여 산화칼륨(K2O)과 산소(O2)가 발생한다.

          2K2O2 → 2K2O + O2

   ㉣ 흡습성이 있으며 물과 접촉하면 발열하며 수산화칼륨(KOH)과 산소(O2)가 발생

          2K2O2 + 2H2O → 2KOH + O2

   ㉤ 공기중의 탄산가스를 흡수하면 탄산염이 생성된다.

          2K2O2 + CO2 → 2K2CO3 + O2

   ㉥ 에틸알코올에는 용해되며, 묽은 산과 반응하여 과산화수소(H2O2)를 생성한다.

          K2O2 + 2CH3COOH → 2CH3COOK + H2O2

   ㉦ 황산과 반응하여 황산칼륨과 과산화수소를 생성시킨다.

          K2O2 + H2SO4 → K2SO4 + H2O2

 ㉱ 소화방법 : 초기화재는 이산화탄소, 분말소화기가 유효하며 주수는 엄금하며, 물은 인접 가연물의 연소확대방지에 국한

                        하여 사용하고, 건조사, 암분 등으로 질식 소화한다.

 ㉲ 용도 : 표백제, 소독제, 제약, 염색 등

​

3. 과산화나트륨 (Na2O2)

 ㉮ 일반적 성질

    ㉠ 분자량 : 78, 비중 (20℃) : 2.805, 융점 및 분해온도 : 460℃

    ㉡ 순수한 것은 백색이지만 보통은 담홍색을 띠고 있는 정방정계 분말이다.

    ㉢ 가열하면 열분해하여 산화나트륨(Na2O)과 산소(O2)가 발생한다. ★★

 ㉯ 위험성 ★★

    ㉠ 상온에서 물과 급격히 반응하며, 가열하면 분해되어 산소(O2)가 발생한다.

    ㉡ 불연성이나 물과 접촉하면 발열하며, 대량의 경우에는 폭발한다.

    ㉢ 탄산칼슘, 마그네슘, 알루미늄 분말, 초산(아세트산), 에테르 등과 혼합하면 폭발의 위험이 있다.

    ㉣ 흡습성이 있어 물과 접촉하면 발열 및 수산화나트륨(NaOH)과 산소(O2)가 발생한다.​

           2Na2O2 + 2H2O → 4NaOH + O2

    ㉤ 공기중의 탄산가스(CO2)를 흡수하여 탄산염이 생성된다.

           2Na2O2 + 2CO2 → 4Na2CO3 + O2

    ㉤ 피부점막을 부식시킨다.

    ㉦ 에틸알코올에는 녹지 않으나 묽은 산과 반응하여 과산화수소(H2O2)를 생성한다.

           Na2O2 + 2CH3COOH → 2CH3COONa + H2O2

    ㉧ 산과 반응하여 과산화수소가 발생한다.

           Na2O2 + 2HCl → 2NaCl + H2O2

 ㉰ 저장 및 취급방법

    ㉠ 가열, 충격, 마찰 등을 피하고, 가연물이나 유기물, 황분, 알루미늄분의 혼입을 방지

    ㉡ 냉암소에 보관하며 저장용기는 밀전하여 수분의 침투를 막는다.

    ㉢ 물에 용해되어 강알칼리가 되어 피부나 의복을 부식시키므로 주의해야 한다.

    ㉣ 용기의 파손에 유의하며 누출을 방지한다.

 ㉱ 소화방법 : 화재시 가연물과 격리하여 연소확대에 주의해야 하고, 다량의 마른 모래, 건조석회 등을 사용하며 물을 사용

                        하는 경우 화재를 확대하므로 주수는 엄금하며, 이산화탄소도 효과가 없다.

 ㉲ 용도 : 표백제, 소독제, 방취제, 약용비누, 열량측정 분석시험 등

​

【지정수량 300㎏】

<질산염류> 질산 (HNO3)의 수소가 금속 또는 다른 양이온으로 치환된 화합물

 

4. 질산칼륨 (KNO3, 질산카리, 초석)

 ㉮ 일반적 성질

   ㉠ 분자량 : 101, 비중 : 2.1, 융점 : 339℃, 분해온도 : 400℃, 용해도 : 26

   ㉡ 무색의 결정 또는 백색 분말로 차가운 자극성의 짠맛이 난다.

   ㉢ 물이나 글리세린 등에는 잘 녹고, 알코올에는 녹지 않는다. 수용액은 중성이다.

   ㉣ 약 400℃로 가열하면 분해되어 아질산칼륨(KNO2)과 산소(O2)가 발생하는 강산화제이다.

          2KNO3 → 2KNO2 + O2

 ㉯ 위험성

   ㉠ 강한 산화제이므로 가연성 분말이나 유기물과 접촉 시 폭발한다.

   ㉡ 강력한 산화제로 가연성 분말, 유기물, 환원성 물질과 혼합 시 가열, 충격으로 폭발하며, 흑색 화약 (질산칼륨 75% +

        황 10% + 목탄 15%)의 원료로 이용된다. ★★

          16KNO3 + 3S + 21C → 13CO2 + 3CO + 8N2 + 5K2CO3 + K2SO4 + 2K2S

   ㉢ 황린, 황 및 나트륨과 같은 금속분, 에테르, 이산화탄소, 아세톤 등과 같은 유기화합물 등과 혼촉발화의 위험이 있다.

 ㉰ 저장 및 취급방법

   ㉠ 유기물과의 접촉을 피한다.

   ㉡ 건조한 냉암소에 보관하며, 특히 화재시 밖으로 배출이 용이한 위치에 보관한다.

   ㉢ 가연물과 산류 등과의 혼합 시 가열, 충격, 마찰 등을 피한다.

 ㉱ 소화방법 : 초기 화재시에는 다량의 물로 냉각소화가 가장 적당하나 대형화재의 경우 융해하여 비산할 우려가 있으므로

                        주의한다.

 ㉲ 용도 : 흑색화약, 불꽃놀이의 원료, 의약, 비료, 촉매, 야금, 금속 열처리제, 유리청정제 등

​

5. 질산나트륨 (NaNO3, 칠레 초석, 질산소다)

 ㉮ 일반적 성질

   ㉠ 분자량 : 85, 비중 : 2.27, 융점 : 308℃, 분해온도 : 380℃, 무색의 결정 또는 백색 분말로 조해성 물질이다.

   ㉡ 물이나 글리세린 등에는 잘 녹고 알코올에는 녹지 않는다.

   ㉢ 약 380℃ 에서 분해되어 아질산나트륨(NaNO2)과 산소(O2)를 생성한다.

          2NaNO3 → 2NaNO2 + O2

 ㉯ 위험성

   ㉠ 강한 산화제로서 황산과 접촉시 분해되어 질산을 유리시킨다.

   ㉡ 가연물, 유기물, 차아황산나트륨 등과 함께 가열하면 폭발한다.

   ㉢ 강력한 산화제로서 가연성 분말, 유기물과 혼합시 가열, 충격으로 발화하여 격렬히 연소한다.

 ㉰ 용도 : 유리 발포제, 열처리제, 비료, 염료, 의약, 담배, 조연제 등

​

6. 질산암모늄 (NH4NO3, 초안, 질안, 질산암몬)

 ㉮ 일반적 성질

   ㉠ 분자량 : 80, 비중 : 1.73, 융점 : 165℃, 분해온도 : 220℃, 무색, 백색 또는 연회색의 결정이다.

   ㉡ 조해성, 흡습성이 있고, 물에 녹을 때 열을 대량 흡수하여 한제로 이용된다. (흡열반응)

   ㉢ 약 220℃에서 가열하면 분해되어 아산화질소(N2O)와 수증기(H2O)를 발생시키고 계속 가열하면 폭발한다. ★★

          2NH4NO3 → 2N2O + 4H2O

 ㉯ 위험성

   ㉠ 강력한 산화제로 화약의 재료이며 200℃ 에서 열분해하여 산화이질소와 물을 생성한다. 특히 ANFO 폭약은 NH4NO3

        와 경유을 94%와 6%로 혼합하여 기폭약으로 사용하며 단독으로도 폭발의 위험이 있다.

   ㉡ 급격한 가열이나 충격을 주면 단독으로 폭발한다. ★★★

         2NH4NO3 → 4H2O + 2N2 + O2

   ㉢ 상온에서 아연분과의 혼합물은 수분이 가해지면 연소하며 (NH4)2SO4와 혼합된 것에 충격을 가하면 폭발하고, 기타

         의 혼촉발화가 가능한 물질은 질산칼륨과 유사하다.

 ㉰ 저장 및 취급방법, 소화방법 : 질산칼륨에 준한다.

 ㉱ 용도 : 폭약, 불꽃놀이의 원료, 비료, 오프셋 인쇄, 질산염 제조 등

​

7. 아이오딘산 염류

  ▣ 아이오딘산(HIO3)의 수소가 금속 또는 다른 양이온과 치환되는 화합물을 아이오딘산염류라고 한다.

 ① 아이오딘산칼륨 (KIO3)

   ㉮ 일반적 성질

      ㉠ 분자량 214, 비중 3.89, 융점 560℃

      ㉡ 무색 또는 광택 나는 무색의 결정성 분말로 수용액은 중성이다.

   ㉯ 위험성

      ㉠ 염소산염류나 브로민산염류 보다 안정하지만 융점 이상으로 가열하면 분해되어 산소가 발생한다.

      ㉡ 유기물, 가연물, 황린, 목탄, 금속분, 인화성 액체류, 황화합물과 혼합한 것은 가열, 충격, 마찰에 의해 폭발한다.

  ㉰ 저장 및 취급방법

     ㉠ 가연성 물질과 황화합물과 분리, 저장하며, 화기와 직사광선을 피하여 보관한다.

     ㉡ 이물질의 혼합, 혼입을 방지한다.

  ㉱ 소화방법 : 초기 소화시는 포, 분말 소화제를 사용하며 기타의 경우는 다량의 물로 냉각소화한다.

  ㉲ 용도 : 의약 분석시약, 용량 분석, 침전제

​

【지정수량 1,000㎏】

<과망가니즈산염류> 과망가니즈산(HMnO4)의 수소가 금속 또는 양이온과 치환된 화합물을 과망가니즈산염류라 한다.

 

8. 과망가니즈산칼륨 (KMnO4)

 ㉮ 일반적 성질

   ㉠ 분자량 158, 비중 2.7, 분해온도 약 200~250℃, 흑자색 또는 적자색의 결정

   ㉡ 수용액은 산화력과 살균력(3% - 피부살균, 0.25% - 점막살균)을 나타낸다.

   ㉢ 240℃로 가열하면 망가니즈산칼륨, 이산화망가니즈, 산소가 발생한다.

         2KMnO4 → K2MnO4 + MnO2 + O2

 ㉯ 위험성

   ㉠ 에테르, 알코올류, [진한황산 + (가연성 가스, 열화칼륨, 테레빈유, 유기물, 피크르산)] 과 혼촉되는 경우 발화하고 폭발

        의 위험성을 갖는다.

 

   ㉡ 고농도의 과산화수소와 접촉시 폭발하며 황화인과 접촉시 자연발화의 위험이 있다.

   ㉢ 환원성 물질 (목탄, 황 등)과 접촉시 폭발할 위험이 있다.

   ㉣ 망가니즈산화물의 산화성의 크기 : MnO < Mn2O3 < MnO2 < Mn2O7

 ㉰ 저장 및 취급 방법

   ㉠ 일광을 차단하고 냉암소에 저장, 저장 · 취급 · 운반시 가열 · 충격 · 마찰을 피한다.

   ㉡ 용기는 금속 또는 유리용기를 사용하며 산, 가연물, 유기물 등과의 접촉을 피한다.

 ㉱ 소화방법

   ㉠ 폭발위험에 대비하여 안전거리를 충분히 확보한다.

   ㉡ 공기호흡기 등의 보호장비를 착용한다.

   ㉢ 초기소화는 건조사 질실소화(피복소화)하거나 다량의 물로 주수소화한다.

   ㉣ 대량화재의 경우 비산에 의한 연소확대방지에 노력해야 한다.

 ㉲ 용도 : 살균제, 의약품(무좀약 등), 촉매, 표백제, 사카린의 제조, 특수 사진 접착제 등

​

<다이크로뮴산염류>

  ▣ 다이크로뮴산(H2CrO7)의 수소가 금속 또는 다른 양이온으로 치환된 화합물

​

9. 다이크로뮴산칼륨 (K2Cr2O7)

 ㉮ 일반적 성질

   ㉠ 분자량294, 비중 2.69, 융점 398℃, 분해온도 500℃ 등적색의 결정 또는 결정성 분말

   ㉡ 쓴맛, 금속성 맛, 독성이 있다.

   ㉢ 흡습성이 있는 등적색의 결정, 물에는 녹으나 알코올에는 녹지 않는다.

   ㉣ 산성 용액에서 강한 산화제이다.

         K2Cr2O7 + 4H2SO4 → K2SO4 + Cr2(SO4)3 + 4H2O + 3O

 ㉯ 위험성

   ㉠ 강산화제이며, 500℃에서 분해되어 산소가 발생하며, 가연물과 혼합된 것은 발열, 발화하거나 가열, 충격 등에 의해

        폭발할 위험이 있다.

          4K2Cr2O7 → 4K2CrO4 + 2Cr2O3 + 3O2

   ㉡ 부식성이 강해 피부와 접촉 시 점막을 자극한다.

   ㉢ 수산화칼슘, 하이드록실아민, (아세톤+황산)과 혼촉하면 발화, 폭발할 위험이 있다.

   ㉣ 분진은 기관지를 자극하며, 상처와 접촉하면 염증을 일으키고, 흡입시 중독증상이 발생한다.

 ㉰ 저장 및 취급방법

   ㉠ 화기엄금, 가열, 충격, 마찰을 피하여 냉암소에 보관한다.

   ㉡ 산, 황, 유기가연물 등의 혼합을 금지한다.

   ㉢ 용기는 밀봉하여 저장한다.

㉱ 소화방법 : 초기소화는 물, 포 소화약제가 유효하며, 기타의 경우 다량의 물로 주수소화하며, 안전거리를 확보하는 것이

                      중요하다.

 ㉲ 용도 : 산화제, 성냥, 의약, 피혁 다듬질, 방부제, 인쇄잉크, 사진 인쇄, 유리기구의 클리닝 용액 등

​

10. 다이크로뮴산나트륨 (Na2Cr2O7)

 ㉮ 일반적 성질

   ㉠ 분자량 262, 비중 2.52, 융점 356℃, 분해온도 400℃

   ㉡ 흡습성과 조해성이 있는 등황색 또는 등적색의 결정

   ㉢ 물에는 녹으나 알코올에는 녹지 않는다.

 ㉯ 위험성

   ㉠ 가열될 경우에는 분해되어 산소가 발생하며 근처에 있는 가연성 물질을 연소시킬 수 있다.

   ㉡ 황산, 하이드록실아민, (에탄올 + 황산), (T.N.T + 황산)과 혼촉시 발화폭발의 위험이 있다.

   ㉢ 눈에 들어가면 결막염이 생길 위험이 있다.

 ㉰ 저장 및 취급방법, 소화방법 : 다이크로뮴산칼륨에 준한다.

 ㉱ 용도 : 화약, 염료, 촉매, 분석시약, 전지, 목재의 방부제, 유리기구 세척용 용액 등

​

11. 삼산화크로뮴 (무스크로뮴산, CrO3) - 300 ㎏

 ① 일반적 성질

   ㉠ 분자량 135.6, 비중 2.7, 융점 196 ℃, 분해온도 250 ℃

   ㉡ 암적색의 침상결정으로 물, 에테르, 알코올, 황산에 잘 녹는다.

   ㉢ 진한 다이크로뮴산나트륨 용액에 황산을 가하여 만든다.

        Na2Cr2O7 + H2SO4 → 2CrO3 + Na2SO4 + H2O

 ② 위험성

   ㉠ 융점 이상으로 가열하면 200 ~ 250℃ 에서 분해되어 산소를 방출하고 녹색의 삼산화이크로뮴으로 변한다. ★

        4CrO3 → 2Cr2O3 + 3O2

   ㉡ 강력한 산화제이며, 크로뮴산화물의 산화성의 크기는 다음과 같다.

         CrO < Cr2O3 < CrO3

   ㉢ 물과 접촉하면 격렬하게 발열하고 따라서 가연물과 혼합하고 있을 때 물이 침투되면 발화 위험이 있다.

   ㉣ 인체에 대한 독성이 강하다.

 ③ 저장 및 취급방법

   ㉠ 화기엄금, 가열금지, 직사광선을 피하도록 한다.

   ㉡ 물 또는 습기와의 접촉을 피하며 냉암소에 보관한다.

   ㉢ 철제용기에 밀폐하여 차고 건조한 곳에 보관한다.

④ 소화방법 : 가연물과 격리하고 마른 모래로 덮어 질식소화한다.

⑤ 용도 : 합성촉매, 고무안료, 전지, 사진, 유기합성 등

​

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